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太阳能光解水的影响因素 光解水能否进行或效率如何还与以下因素相关： 受光激励产生的自由电子，孔穴对的多少 自由电子，孔穴对的分离、存活寿命 再结合的抑制 * Seminar II 可见光催化分解水制氢 学生：詹世景 导师：杨维慎 林励吾 主要内容 研究背景 结构及工作原理 催化剂实例 结论及展望 可见光催化制氢的研究背景 1972年Fujishima和Honda在n-型半导体TiO2电极上发现 了水的光催化分解作用，揭开了光催化技术研究的序幕。 大多数光解水光催化剂仅能吸收紫外线，而紫外线在太阳光中 只占3％左右,最大的太阳光强度在500nm附近。 就光解水来说，关键在于提高光催化反应的活性及选择性， 并将其激发波长扩展到可见光区，提高对光能的利用率． 清洁、高效、安全、可贮存、可运输等诸多优点 H2 H2O H2O 太阳光 +3.0 +2.0 +1.0 0.0 -1.0 Band gap H+ H2 H2O O2 H+/H2:0V O2/H2O:+1.23V h+ h+ h+ h+ h+ e- e- e- e- e- V Water reduction Water oxidation hv Valence band Conduction band H2O ? H2 + 1/2O2 ?G0 = 238 kJ/mol(E = -?Go/nF = -1.23 eV) 最适合的：2.0-2.2 eV 光催化剂的结构及工作原理 hv TiO2 粒子 表面复合 B + - + + 体相复合 A - + + - hv Eg + - 导带 价带 - - - + + + - + C - H2 H+ D + H2O O2 光催化剂的结构及工作原理 CB CB VB VB CB VB CB VB CB VB new VB 各种能带调变手段对催化剂能带结构的影响示意图 元素掺杂类型 氮氧/ 硫氧化物 固溶体 掺杂Sb和Cr的TiO2、SrTiO3 ，掺杂Ni的ZnS等 TiO2-xNx, Ln2Ti2S2O5， Sm2 Ti2 S2O5 ZnIn2S4，(AgIn)xZn2(1 - x)S2等 例一 Chem Commun, 2000, 15, 1371. 2.3 eV Ni 3d Zn0.999Ni0.001S S3p Zn4s4p 3.55 eV ZnS: 3.55 eV - + Preparation Condition:773 K in an N2 催化剂Zn0.999Ni0.001S CB VB 元素掺杂类型 Diffuse reflectance spectra of Zn0.999Ni0.001S (a)and ZnS(b)powder Chem Commun, 2000, 15, 1371. 例一 Condition: K2SO3(0.5 mol l-1)-Na2S(0.005 mol l-1) Light source: 300 W Xe lamp. (controlled Via cut-off filters). Chem Commun, 2000, 15, 1371. 例一 J. Phys. Chem. B, 2003, 107(8), 1803. Ta5d 3.9 eV O2p Ta2O5 - + TaON Ta3N5 O2p+N2p N2p Ta5d Ta5d 2.4 eV 2.1 eV H+/H2 O2/H2O 例二 CB VB new VB 氮氧/ 硫氧化物 J. Phys. Chem. B, 2003, 107(8), 1803. U--vis diffuse reflectance spectra of Ta2O5, TaON and Ta3N5. 例二 J. AM. CHEM. SOC., 2004, 126 (41), 13406. Preparation condition: (a) heat-treated in quartz ampule tube at 1323 K and (b)-(h) heat-treated in a N2 flow at 1073-1123 K. 例三 solid solution CB CB VB VB CB VB 固溶体 *