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辐射固化涂料 陶正章 辐射固化涂料定义 常见辐射固化涂料 自由基光固化涂料 阳离子光固化涂料 Contents 双重光固化涂料 光固化 固化是一种借助于能量照射实现化学配方（涂料、 油墨和胶粘剂）由液态转化为固态的加工过程 光固化涂料 光固化涂料是利用中、短波（ 300-400 纳米） UV 光的辐射能量引发含活性官能团的高分子材料 （树脂）聚合成不溶的固体涂膜的涂料品种。 一、自由基固化体系 自由基固化体系 活性稀释剂 光固化树脂 自由基光引发剂 1 、自由基引发剂 一类是以安息香醚 为代表的单分子光 解引发剂，其原理 是分子内分解为自 由基。 另一类是以二苯酮 为代表的双分子反 应光引发剂，其原 理是需要和含活泼 氢的化合物反应， 通过夺氢形成自由 基。 安息香醚反应机理 O OY C C H Y=H or R 当 Y 为不同基团时，其效率大小关系 烷基＞苯基＞ H 安息香醚激发寿命短，一般要加入稳定剂，其稳定 性随 OR 中 R 基不同而变化，其稳定性大小顺序 一级烷基＞二级烷基＞三级烷基 hγ C H O C H OR + 二苯酮引发机理 醇或酮与二苯酮反应机理 胺与二苯酮反应机理 C O Ph Ph ? 醇或酮与二苯酮反应的机理 C O Ph Ph OH(R) R R C H hγ + C O Ph Ph C OH Ph Ph + C R R OH(R) ? 胺和二苯酮的反应机理 C O Ph Ph + R H R R C R N hγ C O Ph Ph R H R R C R N C Ph Ph OH + R R R C R N 2 、光固化树脂 一类是不饱和树脂， 它由线性不饱和聚酯 与活性稀释剂（主要 有苯乙烯）组成。 另一类是丙烯酸酯型， 它由低聚物和稀释剂 组成， 他们都是通过 光敏聚合形成交联结 构而固化。 线性不饱和树脂以及稀释剂 相对分子量和聚合度 Xn 有直接关系，聚合度和反应 程度关系 Xn=1/ （ 1-P ） P ：反应程度 由公式可以看出，反应程度 50% 时，聚合度为 2 ，反 应程度 98% 时，聚合度 50 （ M 平均 =4400 ） M 平均 越大，固化越快，但是相对分子量过大，流动 性和附着力都会变差，一般选择 Xn=10~15 活性稀释剂：苯乙烯含量在 30% 为佳，当达 40% 时候光固化速度下降，单体影响涂料 性能，也影响价格。 丙烯酸树脂以及稀释剂 丙烯酸酯化低聚物：聚 氨酯型、环氧树脂型、 聚酯型、丙烯酸树脂型 活性稀释剂：单官能团 单体和多官能团单体 聚氨酯 聚氨酯含有特征单元结构氨基甲酸酯键 ( — NH — CO — ) ，链中含有交替的软链段和硬链段，使得 其聚集态结构为多相结构，这决定了聚氨酯涂料 优良的耐磨、柔韧等性能。然而聚氨酯涂料在耐 水性、硬度等方面还不够理想，通过改性可以使 其获得更加优异的综合性能。 聚氨酯的改性 聚氨酯的改性有两种方式： 1 、通过简单的物理方法将具有互补特性的两种或 多种树脂混合在一起； 2 、通过化学方法使产品具有两种或多种体系的特 性。有机硅、松香具有耐高低温、耐气候老化、 耐臭氧、电绝缘、耐燃、无毒、无腐蚀和生理惰 性等优异性能，因而是聚氨酯改性产品的理想材 料。将有机硅、松香用于聚氨酯的改性克服了聚 氨酯材料的性能缺陷，是扩大聚氨酯应用领域的 一条重要途径 。 环氧树脂 环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼 的环氧基团为其特征，环氧基团可以位于 分子链的末端、中间或成环状结构。由于 分子结构中含有活泼的环氧基团，使它们 可与多种类型的固化剂发生交联反应而形 成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚 物。