傅献彩物理化学第五版课件及习题答案 10电解与极化作用.pptVIP

铁锈的组成 铁在酸性介质中只能氧化成二价铁： 2+ Fe(s) Fe 2e ? ? ? 二价铁被空气中的氧气氧化成三价铁，三价铁在水 溶液中生成 沉淀， 又可能部分失水 生成 3 Fe(OH) 3 Fe(OH) 2 3 Fe O 所以铁锈是一个由 等 化合物组成的疏松的混杂物质。 2+ 3+ 3 2 3 Fe , Fe , Fe(OH) , Fe O 腐蚀时阴极上的反应 (1) 析氢腐蚀 酸性介质中 在阴极上还原成氢气析出。 + H 2 + H + + 2 2 H 1 2 H e H (g) (H |H ) ln a RT F a ? ? ? ? ? ? 设 + 2 7 H H 1, 10 a a ? ? ? + 2 (H |H ) 0.413 V ? ? ? 铁阳极氧化，当 时认为已经发生腐蚀， 2+ 6 (Fe ) 10 a ? ? 2+ 2+ 6 1 (Fe |Fe) (Fe |Fe) ln 10 0.617V RT zF ? ? ? ? ? ? ? 这时组成原电池的电动势为 ，是自发电池。 0.204V 如果既有酸性介质，又有氧气存在，在阴极上发 生消耗氧的还原反应： 这时与 (-0.617V ) 阳极组成原电池的电动 势为 2+ (Fe |Fe) E 1.433 V （ 2 ）耗氧腐蚀 + 2 + 2 O 2 7 H 1 , 10 , (