《高分子材料》6-3-聚丙烯腈纤维.ppt

2、聚丙烯腈的用途 腈纶具有很多优良性能，主要用于大衣、运动衫、毛毯等织物。聚丙烯腈中空纤维膜具有透析、超滤、反渗透等功能，用于混合流体的选择性分离。 五、 聚丙烯腈纤维的性能和用途 1. 聚丙烯腈复合纤维 2. 抗静电和导电聚丙烯腈纤维 3. 高吸湿、吸水聚丙烯腈纤维 4. 阻燃聚丙烯腈纤维 5. 抗起球聚丙烯腈纤维 6. 高收缩聚丙烯腈纤维 7. 腈氯纶 六、 聚丙烯腈纤维的改性及新品种 第二章 聚丙烯腈纤维 聚丙烯腈纤维（acrylic fibers）是指由聚丙烯腈或丙烯腈含量占85％以上的线型聚合物所纺制的纤维。我国聚丙烯腈纤维的商品名称为腈纶。 20世纪30年代德国Hoechst化学公司和美国Du Pont公司就已着手聚丙烯腈纤维的生产试验，直至1950年，聚丙烯腈纤维才正式投入大生产。 最早的聚丙烯腈纤维由纯聚丙烯腈（PAN）制成，因染色困难，且弹性差，故仅作为工业用纤维。后来开发出丙烯腈与烯基化合物组成的二元或三元共聚物，改善了聚合体的可纺性和纤维的染色性。 PAN-碳纤维 聚丙烯腈纤维原丝 沥青基碳纤维 pitch-based carbon fiber 一、聚丙烯腈纤维-结构与性能 （1）聚丙烯腈大分子结构 一、聚丙烯腈纤维-结构与性能 （2）聚丙烯腈纤维的超分子结构 聚丙烯腈是半结晶高聚物，具有最合适的综合成纤性能和使用性能，通常其结晶度在40％。 一、聚丙烯腈纤维-结构与性能 （3）物理性能 聚丙烯腈为白色粉末状物质，密度为1.14~1.15g/cm2， 在220~230℃软化的同时发生分解， 聚丙烯腈中－CN的存在，使它具有优良的耐光性。 成纤聚丙烯腈的分子量通常在10000以上，而且要求分子量分散性较小。 聚丙烯腈具有三种不同的聚集状态，即非晶相的低序态、非晶相中序态及准晶相高序态。因此对应两个玻璃化温度和一个熔点。玻璃化温度分别为80～100℃、140～150℃。由于共聚组分的加入Tg1和Tg2逐渐互相接近至完全相同，其玻璃化温度约为75～100℃。 一、聚丙烯腈纤维-结构与性能 （4）玻璃化温度 （5）化学性质 聚丙烯腈的化学稳定性较聚氯乙烯低得多，在碱或酸的作用下，能发生一系列化学反应。其氰基可转变成酰胺基，进一步可以水解成NH3。 一、聚丙烯腈纤维-结构与性能 （4） 热性质 聚丙烯腈有较高的热稳定性，通常在170~180℃下不会产生色泽的变化 当聚丙烯腈中混有杂质时会降低它的热稳定性或在空气中长时间受热会使颜色变黄甚至变黑。 当把聚丙烯腈加热到250~300℃时，会发生热裂解，分解出氰化氢及氨。 一、聚丙烯腈纤维-结构与性能 二、 聚丙烯腈纺丝原液的制备（以湿纺为例） 聚丙烯腈纤维大多是以丙烯腈为主的三元共聚物制得，其中丙烯腈占88％～95％，第二单体用量为4％～10％，第三单体用量为0.3％～2％。 第二单体的作用是降低PAN的结晶性，增加纤维的柔软性，提高纤维的机械强度、弹性和手感。其多为非离子型单体，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯和丙烯酰胺等。 二、 聚丙烯腈纺丝原液的制备（以湿纺为例） 第三单体是引入一定数量的亲染料基团，以增加纤维对染料的亲和力。 离子型单体，可分为两类： (1)是对阳离子染料有亲和作用，含有羧基或磺酸基的 单体，如丙烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠等； (2)是对酸性染料有亲和作用，含有氨基、酰胺基、吡啶基等的单体，如乙烯吡啶等。 二、 聚丙烯腈纺丝原液的制备（以湿纺为例） 引发剂：偶氮类、过氧化物类、氧化还原体系 溶剂 ：常用的溶剂有硫氰酸钠水溶液，氯化锌水溶液、硝酸、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺(DMAc)等。 分子量调节剂-异丙醇。 二、 聚丙烯腈纺丝原液的制备（以湿纺为例） 纺丝原液的生产工艺又分为一步法和二步法。 一步法采用均相聚合，所得溶液可以直接纺丝。 二步法采用非均相水相沉淀聚合法，聚合物从反应体系中分离出并干燥得到粉状固体，然后将其溶解在适当溶剂中制成纺丝原液。 二、 聚丙烯腈纺丝原液的制备（以湿纺为例） 二、 聚丙烯腈纺丝原液的制备（以湿纺为例） 三、聚丙烯腈纤维的纺丝成型 聚丙烯腈在加热下既不软化也不熔融，在280～300℃下分解，故一般不能采用熔融纺丝，而采用溶液纺丝法。目前，全世界每年生产的腈纶为270万吨，其中湿法纺丝约占85％。 1、工艺流程 以NaSCN为溶剂时，一般采用丙烯腈在NaSCN溶液中聚合，并直接用聚合液进行纺丝。该法的优点是工艺过程简单、聚合速度快，NaSCN不易挥发、溶剂消耗较少。 纺丝原液（PAN含量12