第三节石膏脱水相的水化过程［新版］.pptVIP

2.半水石膏的水化过程的测定 结合水的测定：当半水石膏与水拌和以后，每隔一定时间测定结合水的含量，可以定量地描述半水石膏的水化过程。 半水石膏的水化过程是一个放热过程。因此，如前所述，用微热量热计测定放热过程的热量变化情况也可以反映出半水石膏的水化过程。 .......... * 结合水的测定可以采用下述方法：在欲测结合水的那个时刻，立即将试样放在无水酒精中终止其水化作用；然后将终止水化的试样先用酒精，再用醚加以洗涤，以便除去未参与水化的多余水分；接着在40℃ 温度下干燥至恒重并称其质量然后将该试样煅烧至完全脱水后再称其重量，最后通过计算便可确定出结合水的含量。 图1-7 是以结合水含量表示的水化过程。 .......... * 3.半水石膏的水化机理 关于半水石膏的水化机理有多种说法。但是归纳起来，主要有两个理论： 一是溶解析晶理论； 一个是局部化学反应理论。 .......... * (1)半水石膏水化的溶解析晶(溶解沉淀)论 半水石膏与水拌和后，首先是半水石膏在水溶液中的溶解，因为半水石膏的饱和溶解度（在20℃时8.85g/L）对于二水石膏的平衡溶解度(在20℃时为2.04g/L)来说是高度过饱和的，所以在半水石膏的溶液中二水石膏的晶核会自发地形成和长大。由于二水石膏的析出，便破坏了原有半水石膏溶解的平衡状态，这时半水石膏会进一步溶解，以补偿二水石膏析液相中减少的硫酸钙含量。如此不断进行的半水石膏的溶解和二水石膏的析晶，直到半水石膏完全水化为止。 .......... * 半水石膏 半水石膏 半水石膏 二水石膏 二水石膏 二水石膏 水 水 不断溶解 不断的析晶 水 二水石膏 .......... * 根据上述理论，我们可以认为，影响水化物晶体成核和生长的一个最重要的因素是液相过饱和度。只有在过饱和状态的母液中，晶体的形成和生长才有可能。例如，只有在饱和的水蒸气中，水滴才能形成和生长；只有在过热的液体中才能形成气泡。 从热力学的观点而言，过饱和度可以用化学势的差值△μ表示，对于过饱和溶液来说△μ为： .......... * △μ=RT㏑（C/C∞） 式中 C— 过饱和溶液的浓度； C∞ —新相的饱和浓度； R—气体常数； T—绝对温度。 .......... * 从上式可以看到，当温度一定时，溶液的过饱和度可以用溶液的浓度及新相的饱和浓度比(C/C∞)来衡量，对于半水石膏-水体系来说过饱和度的形成是由于半水石膏溶解时，对二水石膏是过饱和的溶液。因此，石膏浆体的过饱和度的量度可以用半水石膏的溶解条件下二水石膏的平衡溶解度之比来表示。试验表明：二水石膏的平衡溶解度，半水石膏的最大溶解度以及相应的过饱和度均随温度而变化，如表l-8 所示。 .......... * .......... * 从表1-8 中可以看到一个重要的趋势，即过饱和度随着温度的提高而减少这点从图1-8中也可以看得很清。 .......... * 图1-8 中两条曲线分别表示 CaS04·1/2H2O 。 和CaS04·2 H2O的溶解度曲线，纵坐标表示溶解度 c(g/L),横坐标表示溶解温度T(℃)。从图中可以看出半水石膏的溶解度随温度的升高而减少，相应的过饱和度也随之减少，当温度达到 100℃ 左右时，根本不能建立起液相的过饱和度。 结晶理论认为建立较高的过饱和度并使之维持足够的时间是半水石膏凝结硬化的必要条件。 .......... * （2）半水石膏水化的局部化学反应理论 关于，半水石膏水化的局部化学反应理论 也有人称之为胶体理论。这个理论认为，在半水 石膏水化过程的某一中间阶段，半水石膏与水分子生成某种吸附络合物或某种凝胶体。此中间产物再转化为二水石膏。此理论把这个水化机理分为三个阶段： (A)水分子在半水石膏表面上的吸附； (B)所吸附水分子的溶解； (C)新相的形成。 .......... * 三、影响半水石膏水化过程的主要因素 1.影响因素 影响半水石膏水化速度的因素很多，主要有：石膏的煅烧温度、粉磨细度、结晶形态、杂质 情况以及水化条件等，如果其他条件相同，β型半水石膏的水化速度大于α型半水石膏的水化速度。在常温下，β型半水石膏达到完全水化的时间为 7～12min,而α型半水石膏达到完全水化的时间为17～20min。 .......... * 2.凝结时间的调整 加入缓凝剂调整，缓凝剂按作用方式可分为三类: （1）为分子量大的物质，其作用如胶体保护剂，降低了半水石膏的溶解速度，阻止晶核发展。如骨胶、蛋白胶、淀粉渣、糖蜜渣、畜产品水解物、氨基酸与甲醇的化合物、单宁酸等。 （2）为降低石膏溶解度的物质，如丙三醇、乙醇、糖、柠檬酸及其盐类、硼酸