化学平衡的移动化学平衡常数讲义.pdfVIP

第三节化学平衡的移动化学平衡常数 【高考目标定位】 考纲导引 考点梳理 1. 理解外界条件（温度、压强、催化剂）对化学反应平衡的 1. 影响化学平衡的外界条 影响，认识其一般规律。 件及原理。 2. 了解化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重 2. 化学反应进行的方向。 要作用。 【考纲知识梳理】 【要点名师精解】 一、反应焓变与反应方向 1.反应方向 （1）多数能自发进行的化学反应是放热反应。如氢氧化亚铁的水溶液在空气中被氧化 为氢氧化铁的反应是自发的，其△H （298K）==－444.3kJ·mol—1 （2）部分吸热反应也能自发进行。 如 NH HCO (s)+CH COOH(aq)==CH COONH (aq)+CO (g)+H O(l) ， 其 △ H （298K ） 4 3 3 3 4 2 2 ==+37.30kJ·mol—1 。 （3）有一些吸热反应在常温下不能自发进行，在较高温度下则能自发进行。如碳酸钙 的分解。 因此，反应焓变不是决定反应能否自发进行的唯一依据。 2.反应熵变 （1）熵：描述大量粒子混乱度的物理量，符号为S ，单位J·mol—1 ·K—1 ，熵值越大，体 系的混乱度越大。 （2）化学反应的熵变（△S ）：反应产物的总熵与反应物总熵之差。 （3）反应熵变与反应方向的关系 ①多数熵增加的反应在常温常压下均可自发进行。产生气体的反应、气体物质的量增加 的反应，熵变都是正值，为熵增加反应。 ②有些熵增加的反应在常温下不能自发进行，但在较高温度下则可自发进行。如碳酸钙 的分解。 ③ 个 别 熵 减 少 的 反 应 ， 在 一 定 条 件 下 也 可 自 发 进 行 。 如 铝 热 反 应 的 △ S==—133.8J·mol—1 ·K—1 ，在点燃的条件下即可自发进行。 4.焓变和熵变对反应方向的共同影响—— “四象限法”判断化学反应的方向。 在二维平面内建立坐标系，第Ⅰ象限的符号为 “＋、＋”，第Ⅱ象限的符号为 “＋、 —”，第Ⅲ象限的符号为 “—、—”，第Ⅳ象限的符号为 “—、＋”。借肋于数学坐标系四个 象限的符号，联系焓变与熵变对反应方向的共同影响，可以从热力学的角度快速判断化学反 应的方向。 在温度、压强一定的条件下，化学反应的方向的判据为： △H—T△S＜0 反应能自发进行 △H—T△S==0 反应达到平衡状态 △H—T△S＞0 反应不能自发进行 反应放热和熵增加都有利于反应自发进行。该判据指出的是化学反应自发进行的趋势。 △S ＞0 △S ＞0 【例1】常温下氢氧化亚铁与空气中的氧气及水有可能发生反应，即： ４Fe(OH) (s)+2H O(l)+O (g)==4Fe(OH) (s) ， 已 知 该 反 应 在 ２ ９ ８ Ｋ 时 的 △ 2 2 2 3 △H ＜0 △H ＞0 — １ —1 —1 H==—444.3kJ·mol ，△S==— ２８０.1J·mol ·K 所有温度下均 高温下反应自 试问该反应在常温下是否自发进行？ △S ＜0 △S ＜0 【解析】 可自发进行 发进行　 △H ＜0 △H ＞0 根据△H—Ｔ△S＝—444.3kJ·mol—