元素化形态分析.pptVIP

第一节概述 化学形态概 化学形态是指元素以某种离子或分子存在 的实际形式,它包括元素的价态、化合态、无 机态和有机态、结合态和结构态等几个方面。  1.元素存在的形态不同,物理、化学性质 与生物活性不同。 如cr(m)是维持生物体内葡萄糖平衡以及脂肪蛋 白质代谢的必需的元素之一,而Cr(Ⅵ是水体中 的重要污染物,有包括致癌作用在内的多种毒 性; 不同形态的砷,其毒性大小的顺序为砷化氢 亚砷酸二氧化〓二砷砷酸盐胂酸砷,砷 甜菜碱与砷胆碱的毒性小于甲基胂和乙基胂。  2.污染物在环境中存在的形态取决于它们 的不同来源及其进入环境介质后与介质中 其他物质发生的各种相互作用。 如水体底物中的汞可在微生物的作用下转 化为甲基汞。  根据国际理论化学与应用化学协会( IUPAO 定义,“形态分析指确定分析物质的原子和分子 组成形式的过程”即指元素的各种存在形式,包 括游离态、共价结合态络合配位态、超分子结 合态等定性和定量的分析。  二、形态分析的意义及重要性 1.在污染物迁移转化规律研究中具有的意 义及重要性 污染物在环境中的迁移、转化规律及最终归 宿是环境科学的重要研究内容之一,即环境化学 研究的对象。但是,污染物在环境中的迁移转化 规律,并不取决于污染物的总浓度,而是取决于 它们化学形态的本性。  例如,在森林土壤中,Pb2+很少由于降水作 用被淋溶而迁移,而Pb4+则容易流失,显然, 仅以Pb的总量来研究森林士壤中Pb的迁移行为 是不科学的。此外,土壤中As3+比As5+易溶4~ 10倍。又如,以甲基化或烷基化形式存在的金 属,使金属的挥发性增加,提高了金属扩散( 移)到大气圈的可能性。  因此,只有借助于形态分析才有可能 ◆闻明化学污染物进入环境中的方式,迁移、转 化过程的本质; ◆阐明化学污染物在水、气和土壤循环中的地球 化学行为,为区憾环境污染的综合防治提供重 要的科学依据。  2.在环境毒理学、环境医学及生命科学研究 中所具有的意义及重要性 痕量金属的环境效应和微量元素的生物活性 不仅与其总量有关,更大程度上由其形态决定, 不同的形态其环境效应或可利用性不同。  (1)不同化学形态的重金属,其毒理特性 的一般规律 A.重金属以自然态转变为非自然态时,毒性增加。 如天然水正常pH值下,铝处于聚合的氢氧化 铝胶体形态,对鱼类是无毒的;但是,若天然水 被酸雨酸化时。铝则转化为可溶性有毒形态 AI(oH)2+,AI(OH)2+可与鱼鳃的粘液发生反应, 阻碍必需元素氧、钠、钾通过生物膜的正常转移, 造成鱼类的大量死亡。  B离子态的毒性常大于络合态。 例如,近年研究发现,铝离子能穿过血脑屏 障而进入人脑组织引起痴呆等严重后果。而AF4 没有这种危险。 C金属有机态的毒性大于无机态。 例如,甲基汞的毒性是无机汞的100倍;无 机锡是无毒的,而三丁基锡是极毒的,它对水生 生物的毒性水平为2~10ng/L。