吸附及的吸附过程.pptVIP

第一章吸附及吸附过程 11吸附及吸附平衡 吸附作用,物理吸附,化学吸附,吸附势能曲线,吸附平衡,平衡 吸附量。 12吸附热力学 气体吸附等温线、吸附等(温)压线、等量线,吸附等温方程,吸 附热及其测定。 13吸附动力学及动态学 吸附速率,吸附传质过程、吸附动力学方程,流出曲线及其测定, 吸附传质区、吸附前沿。 2020/330 吸附材料及应用 11吸附及吸附平衡 ■吸附、脱附、吸收、吸着 吸附( adsorption)一种物质的分子、原子或离子能自 动地附着在某固体表面上的现象。或:在任意两相间的 界面层,某物质的浓度能自动地发生变化的现象,皆称 为吸附 吸附 adsorption)-当两相组成一个体系时,其组成在两 相界面( nterface)与相内部是不同的,处在两相界面处的 成分产生了积蓄(浓缩)。这种现象称为吸附。 2020/330 吸附材料及应用 11吸附及吸附平衡 ■吸附、脱附、吸收、吸着 吸附剂 adsorbent)-具有吸附能力的物质。如:活性炭 吸附质 adsorbate)-被吸附的物质。如:溴。 脱附 (desorption)-已被吸附的原子或分子,返回到液相或气 相,称之为解吸或脱附。 吸收 absorption)原于或分子从一个相主体均匀地进入另一 个相的内部(扩散),称为吸收。它与吸附是不同的。 吸着 sorption当吸附与吸收同时进行时称为吸着。 2020/330 吸附材料及应用 1.1吸附及吸附平衡 (1)形成吸附原因 ■固体表面是不均匀的,即使从宏观上看 似乎很光滑,但从原子水平上看是凹凸不 平的。 Terrace datom ■固体表面上的原子或分子与液体一样,受 力也是不均匀的,而且不像液体表面分子 可以移动。通常它们是定位的。 v由于固体表面原子受力 不对称和表面结构不均 匀性,它可以吸附气体 或液体分子,使表面自 由能下降。而且不同的 部位吸附和催化的活性 不同。 2020/330 吸附材料及应用 (1)形成吸附原因 1吸附及吸附平衡证 固体表面层物质受到指向内部的拉力,这种不平衡力场的存在导致表 面吉布斯函数的产生。 固体不能通过收缩表面降低表面吉布斯自由能,但它可利用表面的剩 余力,从周围介质捕获其它的物质粒子,使其不平衡力场得到某种程 度的补偿,致使表面吉布斯函数的降低。 周围介质中其它的物质粒子 受力不均匀 固体表面上的原子或 分子,不可移动。 不平衡力场得到某种程度的补偿 2020/330 吸附材料及应用 (1)形成吸附原因 11吸附及吸附平衡 大多数固体比液体具有更高的表面能。 ˇ剩余表面能一溶质浓集 定T、P,被吸附的量随吸附面积的增加而加大。比表面很大的 物质,如粉末状或多孔性物质,往往有良好的吸附性能。 O 脱附(解吸) b 吸附O 被吸附的物质 ooRoaoooo o 吸附气的物质一固纳(吸附 2020/330 吸附材料及应用 (2)物理吸附 11吸附及吸附平衡 √分子间力一物理吸附( physical adsorption, physisorption) 是吸附剂和吸附质之间通过分子间力(范德华力、氢键作用 力)相互吸引形成的吸附现象。 √吸附(放)热较小一为气体冷凝焓数量级,约42kJ/mo或更少。 例:29815K,H2O(g在氧化铝上吸附焓△H12=45kmo1,水蒸气冷 凝焓△Hm=4kJ/o1。多数气体物理吸附焓△Hm25 k/mo1,不 足以导致化学键断裂 √没有选择性一任何固体可以吸附任何气体,一般易液化的 气体易被吸附,但吸附量会有所不同。 √易解吸(脱附)吸附作用力较弱,解吸(脱附)较易于进行。 2020/330 吸附材料及应用 (2)物理吸附 1.1吸附及吸附平衡 √单层或多层分子吸附-吸附质在吸附剂表面形成单层或多 层分子吸附时,其吸附热比较低。吸附质分子和吸附剂 表面分子之间的吸附机理,与气体的液化和蒸汽的冷凝 时的机理类似。 √物理吸附过程是可逆的,几乎不需要活化能(即使需要也 很小),吸附和解吸的速度都很快,易达平衡。 √吸附剂的比表面积和细孔分布影响大。 ■总之:物理吸附仅仅是一种物理作用,没有电子转移,没 有化学键的生成与破坏,也没有原子重排等。 2020/330 吸附材料及应用 (3)化学吸附 11吸附及吸附平衡 √作用力是化学键力一化学吸附( chemical adsorption, chemisorption被吸附的分子和吸附剂表面的原子发生化学 作用,在吸附质和吸附剂之间发生了电子转移、原子重排 或化学键的破坏与生成等现象 √吸附热较大-化学吸附类似于表面化学反应,化学吸附的 吸附热接近于化学反应的反应热,比物理吸附大得多, 般都在40kJ/mol-400 k/mol的范围,典型值200kJ/mol √选择