气固相催的化反应本征动力学.pptVIP

第四章气固相催化反应本征动力学 ★★ 催化剂 催化反应机理 本征的反应速率 对于气固相催化反应,由于反应在异相进行 存在本征动力学和宏观动力学之分,其区别 在于有无传递过程的影响。 本征动力学:即微观动力学,是指排除流动 传质、传热等传递过程影响条件下的反应动 力学,描述化学反应本身的规得 宏观动力学:即表观动力学,是指反应器传 递过程影响下的反应动力学 41气固相催化过程 反应物和产物均为气相,催化剂为固相。 催化剂参与反应,但在反应过程中不消耗。 催化剂的加入可以改变反应速率 催化剂的加入,不能改变反应的平衡。催 化剂同时改变正逆反应的速率。 催化剂可以在复杂的反应系统,有选择 地加速某些反应。 同样的反应物 Cu、Zn、 CH3OH 在不同催化剂 CH4 的作用下可以co+H 烃类混合物 生成不同的产 Rh络合物 →CH2OHCH2OH 固体石腊 如果希望催化剂充分发挥作用,应当尽 可能增加反应物与催化剂的接触。 非均相催化反应速率表达 对于均相反应,已经定义: 1d5及-rA I dr v dt v dt 由于气固相催化反应发生在催化剂表面, 而且催化剂的量对于反应的速率起着关键 的作用,因此,反应速率不再由反应体积 来定义,而改由催化剂体积来定义 1、以催化剂体积定义反应速率 I ds kmol i dr 或 s dt knolls. mcat 2、以催化剂质量定义反应速率 1 de kmol/ls·k 或-rn 1 di m。dt 3、以催化剂内表面积定义反应速率 km6m2a)或-n1=-amk kmo∥s·m 固体催化剂的特殊结构,造成化学反应 主要在催化剂的内表面进行。 催化剂的表面积绝大多数是内表面积 A分子 吸附态的A分子 B分子 吸附态的B分子 气固相催化反应的七个步骤 反应物由气流主体扩散到催化剂外表面 2.反应物由催化剂外表面扩散到内表面 3.反应物在催化剂表面活性中心上吸附 4.吸附在活性中心的反应物进行化学反应 5.产物在催化剂表面活性中心上脱附 6.产物由催化剂内表面扩散到外表面 7.产物由催化剂外表面扩散到气流主体 三个过程 1,7为外扩散过程 2,6为内扩散过程 3,4,5为化学动力学过程 针对不同具体情况,三个过程进行的速 率各不相同,其中进行最慢的称为控制 步骤,控制步骤进行的速率决定了整个 宏观反应的速率。 4.2固体催化剂 活性组分(较高的催化活性,选择性和抗毒性) 固体催化剂的组成 助剂(增强催化剂的功能,提高催化效率) 载体(较高强度,比表面)