第二章 对称性与分子点群.pptVIP

1 第二章：对称性与分子点群 基本要求 ： 1 、理解对称元素和对称操作 2 、能够确定分子所属点群 3 、分子对称性和群论在无机化学中的简单 应用 a. 分子对称性与分子极性 b. 分子对称性与旋光性 2 对称： 物体的组成部分之间 或 不同物体之间 特征的 对应、等价或相等 的关系。 § 1.1 对称操作与对称元素 3 分子中的对称操作与对称元素 2 、对称元素 1 、对称操作 简单对称操作 ： 旋转、反映、反演 换言之 ： 能不改变物体内部任何两点间距离而使物体复原的操作。 对称操作所依据以进行的旋转轴、镜面和对称中心等几何元素 称为对称元素。 常见对称元素 ： 旋转轴、镜面、对称中心 4 3 C 2 3 C NH 3 的三重旋转轴 n 重对称轴 ? 旋转 2 π/n ? C n 5 镜面 ? 反映 ? σ C 6 H 6 分子的镜面 H 2 O 分子的两个镜面 σ d (diagonal or dihedral): 平分 副轴 C 2 σ h (horizontal): σ 垂直于主轴 C n σ v (vertical): σ 通过主轴 C n 6 反演中心 ? 反演 ? i 注意 i 与 C 2 的区别 H 7 n 重旋转反映（非真旋转）轴 (improper rotation) ? S n 先旋转 2 π/n , 再对垂直于旋转轴的 镜面进行反映 CH 4 分子的四重旋转反映轴 S 4 8 (a) S 1 = σ h (b) S 2 = i S n 轴：（ 1 ）当 n 为奇数时， C n + σ h （ 2 ）当 n 为偶数时， C n/2 + i （ 3 ） 当 n 为 4 的整数倍时，为独立对称元素，且 S n 与 C n/2 同时存在 （ 4 ） S 1 = σ h ， S 2 = i 9 反轴和旋转反演操作 ? I n ( 非独立操作 ) 先旋转 2 π/n , 再按轴上的中心点进行反演 I n 轴： （ 1 ）当 n 为奇数时， C n + i （ 2 ）当 n 为偶数（非 4 整数倍） 时， C n/2 + σ h （ 3 ）当 n 为 4 的整数倍时，为独 立对称元素，且 I n 与 C n/2 同时存在 不含 C 4 和 i 含 C 2 10 对称操作与对称元素 对称元素 对称操作 对称符号 恒等操作 E （ 1 ） n 重对称轴 旋转 2 π/n C n （ n ） 镜面 反映 σ ( m ) 反演中心 反演 i ( 1 ) n 重非真旋转轴 先旋转 2 π/n 或旋转反映轴 再对垂直于旋转轴的 S n 镜面进行反映 反轴 先旋转 2 π/n 再按中心点反演 I n （ n ） 进行这些操作时，分子中至少有一个点保持不动 －－－“ 点群对称 ”操作。 实操作 虚 操 作 11 § 1.2 分