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第七章玻耳兹曼统计热统第六章 回顾一、粒子微观运动的描述1、粒子经典运动状态a. 代数描述b. 几何描述“代表点”粒子相空间( 空间)2、粒子量子运动状态在量子力学中,微观粒子的运动状态为量子态。量子态由一组量子数表征。一个能级对应的不同的量子态的数目。3、简并度ω热统4、与经典描述之间的关系对于宏观大小的容积,是很小的量,量子描述趋近于经典描述。以一维自由粒子为例,其相空间的体积元为 。由于不确定关系, 。即在体积元 h 内的各运动状态,它们的差别都在测量误差之内,即被认为是相同的!一个量子态对应粒子相空间的一个 h 大小的体积元(相格)。热统二、系统微观运动的描述1、全同和近独立粒子的宏观系统具有相同物理性质(质量、电荷,自旋等)的微观粒子全同粒子近独立粒子粒子之间的相互作用可以忽略不计。系统粒子数能量2、 经典微观系统的运动状态粒子可分辨。系统的微观状态确定,每个粒子的微观状态确定。Nr 个广义坐标和 Nr 个广义动量都确定。热统几何表示:μ –空间 N 个代表点。玻耳兹曼分布、玻耳兹曼粒子。粒子不可区分,只知道几个粒子在哪个量子态,不知道哪几个粒子在这个量子态。3、 量子系统的微观状态自旋半整数的粒子,在一个量子态不可能有一个以上的粒子。泡利不相容原理:自旋整数的粒子,不受泡利原理限制-玻色分布、 玻色粒子。光子(自旋 1 )、声子 (自旋 1 )、等自旋整半数粒子-费米分布、费米粒子。电子、质子、夸克等 (自旋 1/2 )热统4、分布的定义确定的宏观态能级表示一个分布,满足简并度粒子数分布对应的微观态数A. 玻耳兹曼系统(玻耳兹曼分布)B. 玻色分布C. 费米分布热统玻色分布和费米分布 趋向于玻耳兹曼分布。满足经典极限条件时,玻色(费米)系统中的近独立粒子在平衡态遵从玻尔兹曼分布。热统定域粒子组成的系统,如晶体中的原子或离子定域在其平衡位置附近作微振动。从其量子本性来说不可分辨,但可以根据其平衡位置而加以区分。在这意义下可以将定域粒子看做可以分辨的粒子,因此由定域粒子组成的系统(定域系统)遵从玻尔兹曼分布。 玻耳兹曼系统(玻耳兹曼分布)热统§7.1 热力学量的统计表达式一、玻耳兹曼分布令叫配分函数,partition function则热统二、热力学量1. 内能内能的统计表达式2. 功能级不变分布变能级变分布不变热统能级 的值,是力学方程在指定的边界条件下的解。力学系统不变,方程不变,能级变,只有边界条件变。能级不变分布变能级变分布不变改变边界,即做功。每个粒子受力:外界对系统的力功广义力统计表达式热统热统能级 的值,是力学方程在指定的边界条件下的解。力学系统不变,方程不变,能级变,只有边界条件变。能级不变分布变能级变分布不变改变边界,即做功。第一项是粒子分布不变时由于外参量改变导致的能级改变而引起的内能变化,代表过程中外界对系统所作的功;第二项是粒子能级不变时由于粒子分布改变所引起的内能变化,代表过程中系统从外界吸收的热量,粒子激发。也就是说在无穷小过程中系统从外界吸收的热量等于粒子在各能级重新分布所增加的内能。热量是热现象中特有的宏观量,没有与热量相对应的微观量。热统积分因子 1/T3. 熵由得应用7.1.4 和7.1.6式等式两边同乘β:而且每个粒子受力:所以热统求全微分之前求得由β与1/T都是积分因子得到其中令k是玻耳兹曼常量熵热统三、熵的统计意义玻尔兹曼关系应用6.6.4式热统某个宏观态对应的微观状态数越多,它的混乱度越大,熵也越大。说明:1、统计意义,熵——混乱度——微观状态数 2、满足经典极限条件的不可分辨(玻色,费米)系统对于玻色、费米分布热统lnZ1是以β,y为变量的特性函数,对应简单系统的F(T,V)。自由能对于定域系统满足经典极限条件的玻色、费米系统热统四、经典统计表达式所有热力学量都可以通过配分函数表示。经典表达式热统不含有h0对经典统计结果的影响对经典分布与h0无关与h0有关绝对熵的概念是量子理论的结果。热统§7.2 理想气体的物态方程一、理想气体:单原子气体分子之间的相互作用势能被忽略。二、配分函数7.1.18式P366 附录C热统三、物态方程四、内能经典极限条件经典条件下:1、N/V愈小,即气体愈稀薄2、温度愈高3、分子的质量愈大热统德布罗意波长经典理论的适用范围:分子德布罗意波的平均热波长远小于分子间的平均间距。或者说在体积V内平均粒子数远小于1。量子效应不明显热统§7.3 麦克斯韦速度分布率一、思路能量分布速度分布气体分子质心的平移运动出发点:热统二、速度分布率热统Dw是能量在体积元 粒子数目l,求动量在中粒子数目,对空间积分利用7.1.19式热统的粒子数在速度区间的粒子数单位体积内在速度
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