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LCA 模板法制备PPy 纳米管气凝胶及其性能的研究 摘 要 聚吡咯（PPy ）纳米管气凝胶是一类新型的导电聚合物材料，它具有分级多孔的微 纳米结构，表面积大，高吸水率，环境稳定好等优良特性，使其在能源存储，吸附剂， 传感器和防腐涂层等领域具有潜在的应用。制备出PPy 纳米管气凝胶首先必须解决PPy 纳米管的制备问题。在目前的研究水平，虽有不同的制备方法可以获得PPy 纳米管，但 是大面积地直接制备PPy 纳米管气凝胶或者将PPy 纳米管组装成相互交联的三维（3D ） 结构是比较困难的。 本课题是利用石胆酸（LCA ）在室温下自组装形成纳米管作为软模板，能大规模地 氧化聚合制备出形状各异的PPy 纳米管气凝胶，并考察了LCA 的浓度和吡咯（Py ）单 体的加入量对PPy 纳米管气凝胶形貌和性能的影响，讨论了PPy 纳米管气凝胶的制备机 理，研究了特定组分的PPy 米管气凝胶的形貌、结构、吸水率、力学性能和电学性能。 相对比已报道的其他物质作为模板制备PPy 凝胶，LCA 模板法更加简便，有效，环保。 首先，我们研究了在室温下LCA 自组装成中空的纳米管结构。扫描电镜（SEM） 发现LCA 纳米管能够相互穿插形成网络结构。透射电镜（TEM ）的数据表明LCA 自组 装形成的是中空的纳米管，管壁厚度约为13 nm，而LCA 分子从羧基到羟基长度约1.5 nm ，因此LCA 纳米管的管壁厚度是LCA 分子长度的8 倍，这表明LCA 纳米管的管壁 是由LCA 分子堆叠而成的。 其次，本文采用LCA 作为软模板合成具有分级多孔结构的PPy 纳米管凝胶。考察 了不同浓度的LCA 作为软模板和不同Py 的加入量对制备的PPy 气凝胶的形貌、弹性和 导电率的影响。随着LCA 浓度增加，PPy 纳米管外径增加，PPy 纳米管表面越光滑也越 易黏连在一块。LCA 浓度适中（50 mM ），随着Py 的加入量增多，PPy 纳米管网络中 PPy 颗粒增多，PPy 纳米管表面的粗糙度增大，导电率增加，刚性变大。 接着，分析了软模法制备PPy 纳米管气凝胶的机理。Py 的-NH 和LCA 纳米管表面 - 的-COO 形成氢键作用，以至于Py 能够吸附在LCA 纳米管的表面。经过氧化聚合LCA 纳米管表面吸附的Py 单体形成PPy 纳米管，PPy 管之间形成相互交叉的三维网络结构。 最后，选定最佳组分的PPy 纳米管气凝胶，深入研究其形貌、结构、弹性和电学性 I LCA 模板法制备PPy 纳米管气凝胶及其性能的研究 3 能。PPy 纳米管气凝胶与水凝胶相比，重量减少了96%，密度仅为38 mg/cm ，而且气 凝胶具有良好的弹性。气凝胶表现出优异的可循环压缩性，能够承受高达70%的压缩应 变后自发回复至初始状态。PPy 纳米管气凝胶的G′几乎比 G″大一个数量级，说明所制 备的PPy 气凝胶是强气凝胶的标志。PPy 纳米管气凝胶电学性能优异，在其松散的气凝 胶结构下，导电率为1.13 S/m，高于多数模板导电聚合物凝胶。此外，PPy 纳米管气凝 胶呈现负应变依赖性电阻行为，同时PPy 纳米管气凝胶的电阻响应对多次压缩加载-卸 载循环时保持恒定不变。具有弹性的PPy 纳米管水凝胶可以被切成薄片，在没有损坏内 在传输通道情况下可以弯曲至90 °。 关键词：导电聚合物；聚吡咯；石胆酸；纳米管；气凝胶 II Preparation of PPy Nanotube Aerogels by LCA Template Method and Research of Their Properties Abstract Polypyrrole (PPy) nanotube aerogels are a new type of conductive polymer materials wi