4-羟基香豆素和CeO2_g-C3N4光催化降解有机污染物的机理研究.pdfVIP

4-羟基香豆素和 CeO /g-C N 光催化降解有机污染物的机理研究 2 3 4 摘 要 光降解就是利用辐射、光催化剂在反应体系中产生的活性极强的自由基，再通 过自由基与有机污染物之间的加合、取代、电子转移等过程将污染物全部降解的过 程，其成为了水污染控制技术研究的重要领域。新型绿色高效光催化剂一直是该领 域研究的热点。硝基苯（NB ）作为一种重要的化工原料，在为人类生产、生活提供 便利的同时也带来了严重的环境问题，其在自然环境下的降解鲜有报道。香豆素类 化合物作为在植物体内广泛存在的天然有机物（NOMs ），主要被用于组装酶底物， 合成荧光染料以及药物合成。然而，作为在自然环境中广泛存在的有机物，其在环境 光降解中的作用还没有被报道。另外，难以自然降解的染料废水成分复杂，毒性大且 结构稳定，对生态环境有着严重威胁。而光催化降解作为染料的一种绿色降解方法， 已经成为了一个研究热点。其中，光催化剂是影响光催化降解效率的关键因素。石墨 相碳化氮（g-C N ）作为光催化剂具有诸多优异特性（如高化学和热稳定性，原料来 3 4 源经济，制备方法简单以及可见光响应性），已引起各国科研工作者的关注。但是该 催化剂存在制作工艺复杂、低比表面积、较窄的可见光吸收范围以及光生电子和空 穴的易复合等问题，也极大限制其催化性能的进一步提升。就此，本研究探究了 4- 羟基香豆素（4HC ）在太阳光照下对硝基苯的还原作用，揭示了有机污染物在自然条 件下的一种降解途径；另外合成了 g-C N 基新型催化剂 CeO /g-C N ，进行有机染 3 4 2 3 4 料的降解去除，并解析了 CeO /g-C N 催化剂的光催化机理；最后对比了天然有机物 2 3 4 和合成催化剂光催化机理的异同。 1. 采用 4HC 为香豆素类物质的代表物，研究在不同光源（太阳光、500 W 汞灯 和 500 W 氙灯）下 4HC 对典型难降解有机污染物——NB 的光催化还原。我们首先 用 NB （80 μM ）溶液与500 W 汞灯，进行光照/黑暗对比实验，加 4HC （160 μM）/ 无 4HC 对比实验，结果表明 4HC 具有光催化降解 NB 的能力，在添加 4HC （160 μM ）后，NB 能够在汞灯照射 12 h 后降解 60.1% 。然后我们研究了NB 与 4HC 的最 佳浓度比例与不同光源之间的关系，汞灯下，NB:4HC = 1:8 时NB 降解效果最好（4h 降解 96.6% ）；氙灯下，NB:4HC = 1:1 时降解效果最好（4h 降解 9.6% ）；太阳光下， I 4-羟基香豆素和 CeO /g-C N 光催化降解有机污染物的机理研究 2 3 4 NB:4HC = 1:2 时降解效果最好（4h 降解 17.3%）。这表明了紫外光强度在4HC 与 NB 的光化学反应中起关键作用。为了进一步分析光反应过程，我们通过 LC-MS/MS 和 1H NMR 确定了反应产物。结果表明，NB 经 4HC 光催化还原后的主要产物为 4-氨 基苯酚。随后，我们结合 4HC 在实验条件下的瞬态吸收光谱和相关文献，确定了 4HC 在经过光照后变成了 4HC 激发态（S ），其衰减时间约为250 ps ，通过电子顺磁共振 1