电化学催化反应机理精选.pptVIP

电催化氧化 电催化氧化 -、电化学反应 o二、电催化概念及特点 o三、电催化与常规化学催化及电化学反应的区别 o四、电催化的类型 o五、影响电催化性能的因素 o六、几种典型的电催化反应的机理 七、反应动力学参数 电化学反应 直接反应 电极直接参加电化学反应,并有所消耗(阳极溶 解)或生长(阴极电沉积),多属于金属电极过程 o间接反应 电极本身并不直接参加电极反应和消耗(惰性 电极或不溶性电极),但对电化学反应的速度和反 应机理有重要影响,这一作用称为电化学催 二、电催化概念及特点 o电催化作用 在电场作用下,存在于电极表面或溶液相中的修 饰物(电活性的、非电活性的)能促进或抑制在电 极上发生的电子转移反应,而电极表面或溶液相中 的修饰物本身不发生变化的化学作用 本质:通过改变电极表面修饰物(或表面状态) 或溶液中的修饰物来大范围的改变反应的电势或反 应速率,使电极不仅具有电子传递功能,还能对电 化学反应进 和选 二、电催化概念及特点 o电催化剂 电极本体,或构成电极反应表面的其它材料(电 极仅作为电催化剂的基体) 如:新型表面合金电催化剂技术,在碳基底表面形 成纳米材料层,对涉及电化学还原的有机合成反应 具有效率高、选择性好,显著降低能耗的特点 二、电催化概念及特点 特点 ①电催化的反应速率不仅由催化剂的活性决定, 而且还与电场及电解质的本身性质有关; ②由于电佳化反应电场强度很高,对参加电化 反应的 大大降低,因此电催化可在比常规化 学反应低得多的温度下进行; ③电催化反应过程中,由于电极催化作用发生 了电极反应,使化学能直接转变成电能,并最终输 出电流; ④电催化反应过程一般包含两个以上的连续步 骤,且在电极表面上会生成化学吸附中间物。 三、电催化与常规化学催化及电化学反应的区别 常规化学催化 ①反应物和催化剂之间的电子传递在限定的区域 外电路送入电子,也 能从反应体系导出电子或获得电流 ②电子的转移过程无法从外部加以控制 ③反应主要以反应的焓变化为目的 三、电催化与常规化学催化及电化学反应的区别 电极催化反应 ①有纯电子的转移 ②电极作为非均相催化剂,既是反应场所,又是 电子供受场所,即电催化反应同时具有催化化学反 应和使电子迁移的双重功能 ③反应过程可以利用外部回路来控制超电压,从 而使反应条件,反应速度比较容易控制 ④反应输出的电流可以作为测定反应速率快慢的 依据 三、电催化与常规化学催化及电化学反应的区别 o电催化与电化学 电催化反应是在电化学基础上,在电极上修饰表 面材料及催化材料来产生有强氧化性的活性物种, 从而提高其降解有机物的能力。 电化学反应只是简单的电极反应,处理效率明显 比电催化反应低。 四、电催化的类型 氧化一还原电催化(媒介体电催化 电催化 非氧化一还原电催化(外壳层催化) A.氧化一还原电催化 R A 在催化过程中,固定 在电极表面或存在于 c 电解液中的催化剂本 身发生了氧化一还原 反应,成为底物的电 荷传递的媒介体,促 ( 进底物的电子传递。 氧化一还原电催化过程示意图