教案4化学平衡1.pptVIP

* 若反应过程中，系统内的组成发生改变，如： A (正丁烷)→ D（异丁烷） n总 反应初， nB,0 nA,0=1 nD,0=0 1 反应t时， nB nA=1- ? nD= ? 1 xB xA=1- ? xD= ? 恒温，恒压下，理想气体中每一组分的化学势 体系的吉布斯函数 纯组分在同一T，P下的化学势 G纯 B P T B B x RT ln ) , ( + = * m m )] ln ln ( [ ] [ D D A A D D A A B B B x n x n RT n n n G + + + = = ? * * m m m 混合吉布斯函数改变，即多种物质混合：ΔG混 .......... * * ] ln ) 1 ln( ) 1 [( ] ) 1 [( x x x x xm m x * * + - - + + - = D = RT G G G D A 混 纯 ＋ 实际上，要考虑纯反应和混合：结果，G有一偏向右边的极小值，其? = ? e，即为平衡时的反应进度，此时，G纯随? 的变化率与ΔG混随? 的变化率，在数值上相等，但符号相反 化学反应通常不能进行到底 .......... * * 一气相反应为例：在将A和B放在一起，首先有一混合过程，此过程在等温等压下是自发的，混合过程ΔG??；然后ΔG随反应进度而变化，见右图，随着?增大,ΔG由负值逐渐向正值转变。实际反应只能达到ΔG的最小值零，?再增大， ΔG??，反应只会向反方向进行。 (2) 化学反应的方向和限度 .......... * * (3) 化学反应的平衡常数和等温方程 对于恒温、恒压下, 理想气体间的化学反应 为化学反应在T，P下的吉布斯自由能变 aA + bB → gG + hH 因任一组分的化学势为： ＝ (gmG + hmH - amA – bmB) ＝ (gmG + hmH - amA – bmB) + RT ln θ θ θ θ (pG/pθ)g (pH/pθ)h (pA/pθ)a (pB/pθ)b ? = D B B B m r G q m n q ＝ (gmG + hmH - amA – bmB) θ θ θ θ .......... * * + RT ln (pG/pθ)g (pH /pθ)h (pA/pθ)a (pB/pθ)b D m r G D m r G q ＝ 此式即为理想气体反应的等温方程 当反应平衡时， = 0，且在一定温度下 为一常数 D m r G D m r G q (pG/pθ)g (pH/pθ)h (pA/pθ)a (pB/pθ)b ＝常数＝Kθ D m r G q ＝－ RT ln Kθ D m r G q 是指产物和反应物均处于标准态时，产物和反应物的吉布斯自由能总和之差—反应的‘标准吉布斯自由能变化’ Kθ － 标准平衡常数, 无量纲 .......... * * Qp －压力商 ? = B B P B P P Q n q ) / ( P m r m r Q RT G G ln + D = D q 在任意情况下，以Qp代表 ＝ (p’G/pθ)g (p’H/pθ)h (p’A/pθ)a (p’B/pθ)b D m r G ＝－ RT ln Kθ + RT lnQp ‘ 注意：p’指任意状态时的分压 .......... * * 推广到任意化学反应：ai 代替 pi 理想气体： ai ＝ pi / pθ 高压实际： ai ＝ fi /pθ 理想溶液： ai ＝ xi 非理想溶液： ai ＝ 活度 a m r m r Q RT G G ln + D = D q Qa －活度商 当Qa Kθ， 0，反应正向自发进行 Qa = Kθ， = 0，反应达平衡 Qa Kθ， 0，反应正向不能自发进行。 逆向自发进行 D m r G D m r G D m r G 判定反应方向： .......... * * 例：理想气体反应2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g), 1000k时，Kθ ＝3.45 求: (1) SO2, O2, SO3 的分压分别为2.03 ×104 、 1