氧化还原反应与电化学全解.pptVIP

? 0 (+) ? 0 (-) 反应可自发 (3) 氧化还原反应对应的原电池电动势大于 0 ，反应可以自发进行。 即 ? (+) ? (-) 反应可自发 E = ? (+) － ? (-) 0 标准态时 (4) 求氧化还原反应的平衡常数 0592 . 0 )] ( ) ( [ n K lg 0 0 ? ? ? ? ? ? 0592 . 0 nE 0 ? n ：电池反应式中的电子转移数， ? 0 (+) 、 ? 0 (- ) 为电池中两电极的标准电极电势 a. 难溶盐溶解度和溶度积的电化学测定 方法 : 将沉淀反应设计成电池反应，通过 测定电池的电动势，即可求出难溶盐的 溶解度和 K sp. 5. 电极电势的应用 lgK = – 0.577/0.0592 = – 9.7466 K sp = 1.8 × 10 – 10 例 : 设计电池计算 AgCl(s) 的溶解度。 ( – ) Ag|Ag + (1mol ? L -1 )‖Cl – (1mol ? L -1 )|AgCl|Ag(+) 正极反应 AgCl(s) + e - = Ag + Cl – 负极反应 Ag = Ag + + e - 测得电池的电动势 E = – 0.577V Cl 可 换为 X 电池反应 AgCl(s) = Ag + + Cl – AgCl(s) 的溶解度： c = K 1/2 = 1.34 × 10 – 5 mol/L 对于这类沉淀反应，一般常常将金属离子设 为还原反应，含有难溶盐物质的设为氧化反 应。 2 2 2 2 Cl Hg Cl 2 Hg ? ? ? ? Hg 2 e 2 Hg 2 2 ? ? ? 2 2 Cl Hg e 2 Cl 2 Hg 2 ? ? ? ? 组成电池为 H ) m ( Hg ) m ( Cl ) s ( Cl Hg Hg 2 2 2 1 2 2 ? ? lgK = lgK sp = nE 0 /0.0592 b. 对于中和反应的平衡常数 ( 水的离子积 K W ) ： O H OH H 2 ? ? ? ? A. 用氢气电极 P ) p , g ( H ) m ( H ) m ( OH ) p , g ( H Pt 2 2 1 2 ? ? 正极反应 2H + + 2e - → H 2 负极反应 H 2 + 2OH - - 2e - → 2H 2 O lg K = lg K W = nE 0 /0.0592 B. 用氧气电极 Pt ) p , g ( O ) m ( H ) m ( OH ) p , g ( O Pt 2 2 1 2 ? ? 正极反应 4H + + O 2 + 4e - = 2H 2 O 负极反应 4OH - - 4e - = 2H 2 O + O 2 lgK = lgK W = nE 0 /0.0592 如果一种元素有几种氧化态，就可形成 多种氧化还原电对。如铁有 0 ， +2 ， +3 和 +6 等氧化态，因此就有下列几种电对及相应的 标准电极电势： 6. 元素标准电极电势图及其应用 半反应 ? 0 Fe 2+ +2e - Fe -0.447 Fe 3+ +e - Fe 2+ 0.771 Fe 3+ + 3e - Fe -0.037 FeO 4 2- +8H + +3e - Fe 3+ +4H 2 O 2.20 把同种元素不同氧化态间的标准电 极电势按照由高到低的顺序排成图解： 这种表示一种元素各种氧化态之间标 准电极电势关系的图解叫做元素电势图， 又称拉蒂默 (Latimer) 图。 6. 元素标准电极电势图及其应用 Fe FeO 4 2- Fe 3+ 2.20V 0.771V Fe 2+ -0.447V － 0.037V 以锰在酸性 (pH ＝ 0) 和碱性 (pH ＝ 14) 介 质中的电势图为例： (1) 判断氧化剂的强弱 酸性溶液 6. 元素标准电极电势图及其应用 1.679V 1.507V 1.224V MnO 4 - MnO 4 2- MnO 2 Mn 3+ Mn 2+ 0.558V 2.24V 0.907V 1.541V Mn -1.185V 碱性溶液 -0.045V MnO 4 - MnO 4 2- MnO 2 Mn(OH) 3 Mn(OH) 2 0.558V 0.60V -0.2V 0.15V 0.595V Mn -1.55V 电极电势越低，低价态的物质 越容易被氧化；电极电势越高，高 价态的物质越容易被还原。 (2) 判断是否发生歧化反应 歧化反应是指元素本身发生氧化还原 反应。根据元素电势图可判断能否发生 歧化反应，一般来说，对于： 左 右 ＞ 即能发生歧化反应。 ?