聚氨酯沫塑料.pptVIP

第一节聚氨酯的合成原理 1聚氨( Polyurethane, PU的发展 1937,德国 Bayer合成第一种聚氨酯热塑性塑料 Durthane u 40年代,制得了合成纤维贝纶U( Perlon t 50年代,得到聚氨酯弹性体、弹性纤维和泡沫塑料 60年代,聚氨酯涂料和粘合剂等开始应用。 我国聚氦酯工业起始于20世纪50年代末,1959年上海市轻工 业研究所开始聚氨酯泡沫塑料的硏究。 2聚氨酯的反应式 由两官能团的二元异氰酸酯和二元醇反应 NcO OH IL +nR HR-NE-C—ORO NCO OH 氨基甲酸酯基团(氨酯键) 多元异氰酸酯 多羟基化合物及 端羟基聚醚、聚酯 体形聚氨酯 3.异氰酸的化学反应 (1)异氰酸酯的结构、反应活性 异氰酸(O=C=NH分子中的氢原子被烃基R所取代的衍生物 O=C=NR)叫异氰酸酯。异氰酸酯的O=C=N基团是具有 两个杂积累双链的高度不饱和的基团,化学性能十分活泼。 N-6→RN6一RNC6 含有活泼氢的化合物分子中的亲核中心进攻正电性的碳原子 是一种亲核加成的聚合反应 R一 NH--C-OH] 《氨基甲酸) O2↑ 异 2OH, R--NHC--OR(氨基甲酸豳) 酸酯与含活泼氢化合物的反应 R-NH-cO一Ar(氨基甲酸芳基酮 R-Nco RINH R—NH N王一R脲 E-Cou(R→N-C-OC.R2→R一NHC2 (混合酸酐) 酰肢 (酸酐) 初级反应 RH RNHC—R〔酰按 因为各个反应产物中仍含有活泼氢原子,可与过量的异氰酸酯 进一步发生反应 没数年额际-N-0 NHR(豚基甲酸酯) R--NCOK -C-NH 次级反应 二 C—NHR(酰) 次级反应的活性较小,能形成支化或交联,是合成非线型聚氨 酯材料的基本反应。 a.与醇的反应 RN=c=0+R0H→R--c-OR异氰酸酯与醇反应能力 (氮基甲酸庵) 伯醇仲醇叔醇 芳香族二异氰酸酯与醇类反应活性:当第一个NCO起反应后,会 使第二个未反应的NCO基活性降低 b.与水的反应 对泡沫塑料 R一N=c=0+H2O R一N-C-OH1 十分重要 R-NH, +(COt) R→NH,+R-N=C=0-快,R-NH-coNH (3)异氰酸酯的自聚反应 a异氰酸酯二聚20-N01收上AN、一A(飘二) 高温下则二聚体会发生分解 b异氰酸酯三聚 3R—NCO RN-R(异氰踩酯) 三聚体在150-200℃时仍很稳定(与二聚体不同)。可制取优异的 油漆涂料及耐温、阻燃的埂质泡沫塑料。 例如,异氰酸酯与醇的反应,无催化剂参与的反应机理: R-NCO+ROH++[R-N=c 0. ROH R oR R--N-C-OO R—NHC.QR’+ROH HOR 各类含活泼氢化合物与异氰酸酯反应活性次序为 RNH2ROH HoO-OHRSH RNH-C-NHR RCOOH RNHC一RRNHC-OR 4聚氯酸树脂合成原理」 (1)一步法 Perlon U nCCN-(H2)-NCO+HOcH2)OH一EC-N-CI2一NHCQ∈H20五 由2,4-甲苯二异氰酸酯和带有三个端经基的支化型聚酯可合成 得交联型聚氨酯树脂。 CH3 粘合剂 NCO 2)两步法 第一步:二元醇与过量二元异氰酸酯制备端基为-NCO基团的预 聚物。 2 CNR- NCO+HROH一·OCNR→ NHC-ORONH-R-NCO 第二步∶预聚体迸行扩链或交联。 扩链反应:预聚物通过末端活性基因的反应使分子相互连结而增 大分子量的过程。PU树脂扩链剂主要为水、二元醇或二元胺。 二元醇 ZOCNY-NcO+ooH CCN-NH-C-ORoC-NH.Nco 胺 20CN---NCO+H,NR NHp OCN-wNHCNH-RNHCNH-wNOO 〈取代脲