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持久性有机污染物在水体中的环境化学行为
一、持久性有机污染物概述
持久性有机污染物 (Persistent Organic Pollutants,简称 POPs)指人类合成的
能持久存在环境中, 能够通过生物食物链网累积, 并对人类健康产生有害影响的
化学物质。 持久性有机物具有环境持久性、 生物蓄积性、 半挥发性和高毒性的特
点 。化学品协会国际理事会 (ICCA )推荐:①持久性基准: 水体中半衰期 180
d,土壤和底泥中半衰期 360 d;②生物蓄积性基准: 生物富集系数 (BCF )5000;
③长距离越境迁移基准: 大气中半衰期 2 d (蒸气压在 0.01~1 kPa);④偏远极地
地区是否存在标准:水中质量浓度 10 ng/L 。
2001 年 5 月 23 日,在瑞典首都签署的《关于持久性有机污染物的斯德哥尔
摩公约》 (简称《公约》),分别是艾氏剂、氯丹、狄氏剂、滴滴涕、异狄氏剂、
七氯、灭蚁灵、毒杀芬、六氯苯、多氯联苯、二噁英、多氯二苯并呋喃,标志着
人类全面展开削减和淘汰 POPs 的国际合作 。2009 年 5 月举行的斯德哥尔摩公
约缔约方大会第四届会议决定: 全氟辛基磺酸及其盐类、 全氟辛基磺酰氟、 商用
五溴联苯醚、商用八溴联苯醚、开蓬、林丹、五氯苯、六六六、六溴联苯 /醚等 9
类化学物质新增列入公约, 标志着这些化合物也将在全球范围内被缔约方禁止生
产和使用 。
POPs 具有持久性、远距离传输性、生物蓄积性。在环境中对于正常的生物
降解、光解和化学分解作用有较强抵抗能力, 因此它们一旦排到环境中, 可以在
大气、水体、土壤和底泥等环境中长久存在,它们易于进入生物体的脂肪组织,
并且积累的浓度会随着食物链的延长而升高,即生物放大作用 。
二、水体中的持久性有机污染物
(一)水体中持久性有机污染物的来源
水体中的持久性有机污染物的天然源较少, 往往由人类活动产生, 包括农药
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的使用和工业废水的排放。
1.农药的使用
1938 年滴滴涕类 (DDTs)惊人的杀虫效果首次被发现,到 20 世纪 60 年代末
有机氯农药 (OCPs)成为世界上产量和使用量最大的农药。 大量的 OCPs 直接或随
雨水、灌溉水等进入水体,成为水体 POPs重要的人为源之一 [2] 。
2.工业废水的排放
工业生产排放的废水中富含大量的多环芳烃 (PAHs,炼焦、炼油和煤气厂)、
多氯联苯 (PCBs)、二恶英和呋喃( PCDD/Fs,电或能源工业、金属冶炼与氯碱工
业)、多溴二苯醚 (PBDEs)及全氟有机化合物( PFCs,阻燃聚合产品的制造厂、
塑料制品厂、纺织、化工、造纸、皮革、电子电器等行业)是水体中 POPs 的另
一大重要的人为源 [2] 。
(二)水体中持久性有机污染物的分布
POPs 在水相、沉积物以及底栖生物体内均有分布,且在水环境中的分布表
现出在水相、沉积物和底栖生物中逐级增大的现象 -9 。
1.水相中的分布
(1) PAHs
含量较少、多以小分子量的单体形式( 2-4 环)为存在、在垂直方向上,环
数越多,下层水含量越多;
(2) PCBs
以低氯取代单体为主;
(3) OCPs
主要是 H
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