大学化学 刘克松 第二3.pptVIP

(3) K 不随压力和组成而变，但 K 与 ? r G m 一样都是温度 T 的 函数，所以应用式 (2.24) 时 ? r G m 必须与 K 的温度一致，且应 注明温度。若未注明，一般是指 T = 298.15 K 。 多 重 平 衡 1 m,1 r ln K RT G ? ? ? C(s) H 2 O(g) CO(g) H 2 (g) + + 2 m,2 r ln K RT G ? ? ? CO 2 (g) H 2 O(g) + CO(g) H 2 (g) + 3 m,3 r ln K RT G ? ? ? 2H 2 O(g) CO 2 (g) C(s) + 2H 2 (g) + m,2 r m,1 r m,3 r G G G ? ? ? ? ? ? 2 1 3 K K K ? ? ? C(s) + CO 2 (g) 2CO(g) 4 m,4 r ln K RT G ? ? ? m,2 r m,1 r m,4 r G G G ? ? ? ? ? ? 2 1 4 / K K K ? ? 2.2.3 化 学 平 衡 的 有 关 计 算 (2) 当涉及各物质的初始量、变化量、平衡量时，关键是 搞清楚各物质的变化量之比即为反应式中各物质的化学 计量数之比。 有关平衡计算中，应特别注意： (1) 写出配平的化学反应方程式，并注明物质的聚集状态 ( 如果物质有多种晶型，还应注明是哪一种 ) 。 重点： ? 从标准热力学函数或实验数据求平衡常数； ? 利用平衡常数求各物质的平衡组分（分压、浓度、最 大产率）； ? 条件变化如何影响反应的方向和限度。 例 2.5 C(s)+CO 2 (s)=2CO(g) 是高温加工处理钢铁零件 时涉及脱碳氧化或渗碳的一个重要化学平衡式。试分 别计算或估算该反应在 298.15K 和 1173K 时的标准平衡 常数 K ? 值，并简单说明其意义。 解： C(s) + CO 2 (g) = 2CO(g) ? f H m ? 0 -393.509 -110.525 S m ? 5.740 213.74 197.674 (1) 298.15K 时 , (298.15 ) (298.15 ) r m b f m B B H K H K ? ? ? ? ? ? ? =2 ? (-110.525)-0-(-393.509) =172.459 kJ ? mol -1 , (298.15 ) (298.15 ) r m b m B B S K S K ? ? ? ? ? ? = 2 ? 197.674-5.740-213.74 = 175.87 J ? mol -1 ? K -1 (298.15 ) (298.15 ) (298.15 ) r m r m r m G K H K T S K ? ? ? ? ? ? ? ? =172.5-298.15 ? 175.87 ? 10 -3 = 120.1 kJ ? mol -1 ln (298.15 )/ K G K RT r m ? ? ? ?? = -(120.1 ? 10 3 )/(8.314 ? 298.15) = -48.45 K ? = 9.1 ? 10 -22 (2) 1173K 时 = 172.5-1173 ? 175.87 ? 10 -3 = -33.83 kJ ? mol -1 = -(-33.83 ? 10 3 ) /(8.314 ? 1173) =3.469 K ? ? 32 (1173 ) (298.15 ) (298.15 ) r m r m r m G K H K T S K ? ? ? ? ? ? ? ? ln (1173 )/ r m K G K RT ? ? ? ?? 结果讨论 T (K) ? r G m / kJ . mol -1 K C + CO 2 = 2CO 298.15 120.1 9.1 × 10 -22 逆向自发 钢铁渗碳 1173 -33.83 32 正向自发 钢铁脱碳 计算结果分析 ：温度从室温 (25 ℃ ) 增至高温 (900 ℃ ) 时，