分析化学第7章课后习题答案.pptx

第七章 氧化还原滴定 条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位 E′是指在一定温度条件下（通常为 25℃）半反应中各物质都处于标准状 态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是 1mol/l（或其比值为 1）（如反应中有气体物 质，则其分压等于 1.013×105Pa，固体物质的活度为 1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为 1 或浓度比为，并且溶 液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准??电极电位（且校正了各种外界因素影响后 的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影 响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下 3 个方面； 配位效应； 沉淀效应； 酸浓度。 是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于 0.4V（K106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分 析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的， 因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过 0.4V ，那么这样的氧化还原 反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。 因为有的反应 K 虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催 化反应和诱导反应。 常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O;60;S2O32-+4I2+10OH-=2SO4 +8I +5H2O 2- - 而且在碱性溶液中还会发生歧化反应： 3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O 如果在强碱性溶液中，溶液会发生分解：;3-;=1?102.27 ? 0.169 ? 10 4.61 ? ?0.169 ?2 ? 10 7.01 ? ?0.169 ?3 ? 10 9.06 ? ?0.169 ?4 =9.41×105;;;;上述溶液KMnO421.18ml 滴定至终点。计算每 100.0ml 市售双氧水所含 H2O2 的质量。;Pb%=;;;