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环境化学（董德明，康春莉，花修艺） 环境化学（董德明，康春莉，花修艺） ch02 第2章大气的组成及其重要污染物 学习目标：通过本章的学习，应对天然大气的组成、结构及其性质有基本的了 解；熟 悉大气中重要污染物的来源及其环境效应；重点掌握大气中重要污染物的迁 移转化途径。 大气是指包围在地球表面并且随着地球一起旋转的空气层。对于地球上的生命 来说，大气所起的作用是必不可少的 大气像一层毯子一样包裹在地球周围，使地球上的生命不至于受到外层宇 宙空间 恶劣环境的影响。大气层中的臭氧吸收了大部分来自太阳的紫外线，使地 球上的生命免遭 紫外线的伤害。 大气层为地球上人和动物的呼吸提供氧气，为植物的光合作用提供二氧化 碳，为 一些固氮细菌和合成氨工厂生产氮肥提供氮气。 大气层还积极地参与地球上水的循环过程。当地表的水被太阳蒸发以水蒸 气的形 式进入大气后，大气层就像一个冷凝器一样，使水蒸气冷凝，重新转换形 成水，最终以降 水的形式回到地表。因此，大气层担负着将水从海洋输送到陆地 的任务。 由于大气层既可以吸收太阳发出的红外线，也可以吸收地球发出的红外长 波辐射， 而且在适当的时候，大气层还可以将所吸收的能量以红外长波辐射的形 式重新释放出来， 这样才使得地球的昼夜温差不至于太大。因此大气层的存在还 有助于维护地球的热平衡。 由此可见，大气层对于地球上的生命具有非常重要的意义。 2.1 大气的主要成分及其停留时间 2.1.1 大气的主要成分 表 2- 1 列出了对流层清洁空气的气体组成。由表 2-1 可知，大气的主要成 分包括 : -4 N (78.08%) 、O (20.95%) 、Ar(0.943%) 和 CO (0.0314%) ，此外几种惰性气 体 He(5.24 X 10 %)、2 2 2 -3 -4 -6 Ne(1.8 1X 10 %)、Kr(1.14 X 10 %)和 Xe(8.7 X 10 %)的含量相对来 说也是比较高的。上述气体 约占空气总量的 99.9%以上，这里的百分比为体积百 分比。在不同的时间、地点以及气候 条件下，水在大气中的含量是一个可变化的 数值，其数值一般为 1%,3%。除此之外，大 -5 -4 -5 -7 气中还包括很多痕量组分，如 H (5 X 10 %)、CH (2 X 10 %)、 C0(1X 10 %)、SO (2 X 10 %)、2 4 2 -7 -5 -6 - 6 NH (6X10 %)、 N O(2.5X10 %)、 NO (2X10 %)、 O (4X10 %) 等。 3 2 2 3 5地表大气的平均压力为1.01 X 10 Pa，相当于每平方厘米地球表面承受着 1.03 kg 的空 8 2 18 气。地球的总表面积为 5.10X10 km ，所以大气总质量约为 5.2Xl0 kg，相当于地球质量 -6 的 10 倍。大气随高度的增加而逐渐稀薄，其质量的 99.9%集中在 50 km 以下的范围内。 海拔高度大于 100 km 的大气中，大气质量仅是整个大气圈质量 的百万分之一。 大气的组成及其重要污染物2.1.2 大气组分的停留时间 大气中的任何一种组分在大气中都不是静止不动的。它可以通过某一种方式进 入大气 层，也可以通过某一种方式离开大气层。但是，在相当长的一段时间内， 大气组分的含量 是基本上维持不变的，因此可以将大气看成是一种稳态体系，认 为大气中的组分处于动态平衡之中，即每一种组分生成和消除的速率相等。这 样，把某种组分在大气中存在的平均 时间称为这种组分的平均停留时间，也称为 停留时间（,）。 假定大气中某种物质的总量是 M,那么其速率变化可表示为 dM , P ， I , R , O (2-1-1) dt 式中 P ——该物质的总质量生成速率 ——为该物质的总质量流入速率 ; R――为该物质的总质量去除速率； O 为该物质的总质量流出速率。 则总的输入速率 =P+I； 总的输出速率 =R+O。 当大气处于稳态条件下，即 dM , 0 (2-1-2) dt 即总输入速率与总输出速率相等，代入式 (2-1-1) ，得 (2-1-3) P +I=R+O 则该物质在大气中的平均停留时间 , 为 M M , , ,P ， I R ， O -9 21 例 2-1: 含硫化合物在对流层的平均质量分数 是I X 10 ；而对流层空气总质量为 4X 10 g 0 6而S的天然来源和人为来源的总 贡献约为200X10 t?a ，求含硫化合物在对流层中的平均停 1- 留时间0 216 解:对 S 来说其总质量 M,4X10 gX10 ,4 X10 t 9 - 则 6 4,10 t , , , 0.02a , 7d -1 6 200,10 t?a 14 -6 例 2-2:CH 在地球 大气中