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* * 第四章 聚合物流变学基础 聚合物从合成到最终材料与制品之间要经过一 个复杂的工艺过程。这个过程包括了聚合物共混、 复合、化学改性与成型。 共混、复合 聚合物 与改性 高分子材料 成型 制品 聚合物加工 材料的流变性质 钢 橡皮泥 水 硅橡胶 弹性 elastic 塑性 plastic 粘性 viscous 粘弹性 viscoelastic 第一节 聚合物熔体的流动 一、流动类型 1. 层流和湍流 聚合物成型时,高粘度熔体呈现层流状态,Re ≤ 1。 熔体经小浇口注射进入模腔,出现弹性湍流。 2. 稳定流动与不稳定流动 稳定流动:流体的流动状况以及影响流体流动的因素 均不随时间而变化。 不稳定流动:流体的流动状况以及影响流体流动的因 素均随时间而变化。 3. 等温流动和非等温流动 等温流动:流体各处温度均不随时间而变化的流动。 非等温流动:流体各处温度均随时间而变化的流动。 4. 一维流动、二维流动和三维流动 一维流动:流体内质点的速度仅在一个方向上变化。 如:等截面圆形通道内的层状流动 二维流动:流体内质点的速度在两个方向上变化。 如:等截面矩形通道内的层状流动 三维流动:流体内质点的速度在三个方向上变化。 如:变截面(锥形)通道内的层状流动 5. 拉伸流动和剪切流动 聚合物流体的两种最简单流动是简单剪切流动和简 单拉伸流动。 拉伸流动:流体质点的速度沿着流动方向发生变化。 单轴拉伸 ? 合成纤维拉丝 双轴拉伸 ? 薄膜吹塑、中空吹塑 剪切流动:流体质点的速度垂直于流动方向而变化。 拖曳流动 ? 压延成型、涂覆成型 由边界运动而产生 压力流动 ? 挤出成型、注射充模 由外力作用而产生 流体的速度分布 拉伸流动 剪切流动 二、非牛顿型流动 1. 牛顿流体 流体粘度不随剪切速率或剪切应力而变化的粘性 流体称为牛顿流体。其流变方程为 牛顿流体是纯粘性流体,粘度与温度相关。 低分子化合物的气体、液体或溶液属于牛顿流体。 流动曲线:剪切应力与剪切速率的关系曲线。 膨胀性流体:粘度随剪切速率或剪切应力的增大而 升高的剪切增稠流体。其流变方程(幂律函数方程)为 K、n和ηa与温度有关 高固含量悬浮液、高浓度聚合物分散体、高填充塑 料熔体属于膨胀性流体。 宾哈流体:流体静止时内部有凝胶性结构,使得流 动前存在剪切屈服应力。其流变方程(幂律函数方程)为 聚合物浓溶液和凝胶性糊塑料属于宾哈流体。 假塑性流体:粘度随剪切速率或剪切应力的增大而降低的 剪切变稀流体。其流变方程(幂律函数方程)为 K、n和ηa与温度有关 橡胶和大部分塑料的熔体和溶液属于假塑性流体。 三、非牛顿流体的特性 1. 爬杆现象 在盛有聚合物流体的烧杯里旋转一根 棒,液面呈现 凸形。它是由被拉伸了的 大分子链所引起的法向应力差造成的。 锥板流变仪的工作原理与此相关。 2. 出口胀大 当聚合物熔体从口模中挤出时,挤出物 的截面尺寸往往大于口模尺寸。这是被拉 伸了的大分子链的记忆特性所引起的。与 挤出模具的设计有关。 3. 入口效应 聚合物从大直径料筒进入 小直径口模时,会产生很大的压 力降,此现象称为 入口效应。这 主要是由于聚合物熔体在入口处 产生弹性变形,因弹性能量的储 蓄所造成的能量消耗。 4. 熔体破裂 聚合物经口模挤出成型时,随着 剪切速率的逐渐增加,挤出物表面逐 渐粗糙,甚至断裂成碎片或柱段的现 象称为熔体破裂。这主要是由于聚合 物熔体流动时在口模壁上滑移和口模 对挤出物产生周期性拉伸作用。 5. 二次流动 当聚合物流体在一椭圆形截面的管 子中流动时,除了轴向流动外,有可 能出现对称于椭圆两轴线的环流。它 是由第二法向应力差所引起,与大分 子链被拉伸的程度相关。 6. 应力过冲与应力松弛 对聚合物流体突然加上一个剪切 速率,其剪切应力先趋向一个最大 值,然后再减小至它的稳定值。 在稳定情况下突然停止流动,聚 合物流体的应力不会立即等于零, 而是有一个应力松弛过程。 7. 湍流减阻与渗流增阻 高分子量的聚氧化乙烯、聚丙烯酰胺的稀溶液具 有湍流减阻作用。这是由于亲水高分子链在水溶液中有很 大的流体动力学体积,从而减小了湍流强度。当聚氧化乙 烯、聚丙烯酰胺的稀溶液流经多孔介质时,渗流可使亲水 高分子链经历拉伸流动,产生较大的粘度,从而起到了阻 流的作用。 8. 无管虹吸 将一根管子插入盛有粘弹性流体的容器 中,并将流体吸入管中。在流动过程中, 将管子慢慢地从容器中提起,当管子离开 液面后,仍然有液体流入管子。 9. 触变与震凝 某些非牛顿流体的粘度不仅倚赖于剪
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