大气超级站绩效审核方案、监测数据审核管理办法、技术方案.docxVIP

PAGE 6 附录A：大气超级站绩效审核方案 大气超级站绩效审核方案包括颗粒物化学组分网和光化学组分网绩效审核方案。 一、颗粒物化学组分网绩效审核方案 1、精密度审核 精密度审核采用连续多次向监测仪器加入同一浓度的标准物质（离子标准溶液或蔗糖溶液等），水溶性离子自动监测仪加入100ppb的标准溶液，有机碳/元素碳自动监测仪加入10μgC的蔗糖溶液，也可根据实际情况选择接近环境中污染物实际浓度水平的浓度点。记录每个浓度点的仪器示值（Yi）和标准物质的浓度（Xi），重复7次，根据仪器的相对标准偏差RSD，来确定仪器的精密度。 2、准确度审核 准确度审核采用连续多次向监测仪器加入一系列浓度的标准物质（离子标准溶液或蔗糖溶液等），水溶性离子自动监测仪依次加入浓度为50、100、150、200、250ppb的标准溶液，有机碳/元素碳自动监测仪依次加入2.5、5、7.5、10μgC的蔗糖溶液，记录每个浓度点的仪器示值（Yi）和标准物质的浓度（Xi），计算仪器示值与标准物质浓度的平均相对误差D，来确定仪器的准确度。 3、空白审核 （1）每日自动空白 有机碳/元素碳自动监测仪每日自动空白，统计其最大值、最小值和平均值的变化。 （2）手动空白 待仪器稳定后，放入空白滤膜或去离子水，启动程序，连续测量2次，记录仪器示值。 （3）全系统空白 在仪器采样口接入高效过滤器，仪器正常采样，记录仪器响应值，连续测量2小时，记录仪器示值。 4、全系统校准： 有条件的可每半年开展一次全系统的校准，分为SO2全系统校准和颗粒物组分全系统校准。 仪器设备：动态校准仪（输出流速≥20L/min，最大稀释倍数≥1000）、零气发生器（储气量≥30L）、SO2标准气体、缓冲瓶、SO2监测仪（在线紫外荧光法）、可移动式颗粒物化学组分校准仪。 （1）使用大流量SO2校准设备，产生16.7L/min或者3L/min已知浓度的SO2标气通入水溶性离子自动监测仪，每个浓度点获取3组数据，记录仪器监测结果，依次通入0、5、10、20、50、0ppb的SO2标气，每次校准分别记录水溶性离子在线监测仪和SO2监测仪（在线紫外荧光法）的监测结果，以SO2监测仪（在线紫外荧光法）的监测结果为基准，计算水溶性离子在线监测仪监测结果的相对偏差、精密度和准确度，结合离子色谱检测器的校准结果（液体外标的校准结果），评估采样系统气体的吸收效率η和响应时间t。 （2）使用颗粒物组分全系统校准设备，产生已知浓度的颗粒物通入监测仪，重复3次，记录仪器监测结果，然后改变浓度水平，记录每次校准仪器监测结果，计算相对偏差、精密度和准确度，结合离子色谱检测器的校准结果，评估采样系统的采集效率γ； 二、光化学组分网绩效审核方案 VOCs绩效审核使用质保QA专用的一套通标系统开展现场测试和检查。具体审核指标和要求如下： 方法检出限：连续通多点最低浓度点（≤1ppb）7次，用该7次浓度数据计算其标准偏差（SD）。90%物种（包括乙烷和乙烯）的方法检出限（MDL）值应小于0.15 ppb。方法检出限计算方法如公式B.1所示。 MDL=SD*3.143 （B.1） 标准曲线：完成空白测试后进行标准曲线测试，选择（0.5、2、4、6、8、10ppb）6点标准气体开展对仪器的线性化测试，若最低点无法达到0.5ppb，但也应≤1ppb；系统由低到高依次通入各个浓度点，记录各点响应，绘制强制过零点的标准曲线。要求所有组分R≥0.990，90%组分R≥0.995。 空白：即全系统空白（含采样支管、除水模块），将零气按照仪器测试环境空气的方法源连续两次通入分析仪进行分析（推荐从采样支管通入），记录第二次零气分析的结果，90%组分的零气空白结果≤各待测组分的方法检出限且≤0.1ppb。 精密性：稀释至2ppb标准气，重复7次分析，计算7次面积之平均值及标准差，求出的标准差除以平均值即可得到，该指标须在±15%以内。 分离度：系统正常工作状态下通入标准曲线中间浓度点，根据峰宽和保留时间计算目标化合物和相邻化合物的分离度(R)，要求环戊烷和异戊烷、2,3-二甲基戊烷和2-甲基己烷、邻二甲苯和苯乙烯的分离度≥1.0。分离度计算方法如公式B.2所示。 R=2×t2-t 其中：t2为后一峰的保留时间，t1为前一峰的保留时间，W2为后一峰的峰宽，W1为前一峰的峰宽。 绩效检查：目的在于确认被检查仪器所使用校准系统与现场QA检查携带校准系统的偏差情况。用站房现有标气测定3次，质保QA标气测定3次，分别计算出各物种的面积平均值；用现有标气浓度除以现有标气面积，再乘以质控标气面积，求得各化合物浓度，再将各化合物浓度与质控用标准气体浓度比对，计算相对偏差。 附录B：大气超级站监测数据