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缓蚀剂的作用原理、研究现状及发展方向 1缓蚀剂概述 在美国材料与实验协会《关丁腐蚀和腐蚀试验术语的标准定义》中，缓蚀剂 是“一种以适当的浓度和形式存在丁环境（介质）中时，可以防止或减缓腐蚀的 化学物质或几种化学物质的混合物” 缓浊剂是具有抑制金届锈蚀性质的一类无机物质和有机物质的总称。 某些有 机物质，被有效地吸附在金届的表面上， 从而明显地影响表面的电化学行为。 其 作用机理有抑制表面的阳极反应和抑制阴极反应两种，结果都是使腐蚀电流降 缓蚀剂的作用不仅如此，它作为金届的溶解抑制剂还有许多实用价值。如用 在化学研磨、电解研磨、电镀和电解冶炼中的阳极解、刻蚀等。总之，在同时发 生金届溶解的工业方面，或县为了抑制过度溶解或是为了防止局部浸蚀使之均匀 溶解。缓蚀剂都起着重要的作用。另外，电镀中的整平剂，从其本来的定义备不 图1缓蚀剂的效果 2不同类型的缓蚀剂及其作用原理 2.1阳极型缓蚀剂及其作用原理 阳极型缓蚀剂也称阳极抑制型缓蚀剂，主要是抑制阳极过程而使腐蚀速度减 缓。如中性介质中的业硝酸盐、铭酸盐、磷酸盐、硅酸盐、苯甲酸钠等，它们能 增加阳极极化，从而使腐蚀电位正移。通常是缓蚀剂的阴离子移向金届阳极使金 届钝化。该类缓蚀剂届丁 “危险型”缓蚀剂，用量不足会加快腐蚀。 作用过程：（a）具有强氧化作用的缓蚀剂，使金届钝化（业硝酸钠，高铭酸 等）；（b）具有阴极去极化性的钝化剂，在阴极被还原，加大阴极电流，使体系 的氧化还原电位向正方移动，超过钝化电位，而使腐蚀电流达到很低的值。 （业 硝酸盐、硝酸盐与高价金届盐届丁此类；铭酸盐、磷酸盐、钳酸盐、车乌酸盐等在 酸性溶液中也届丁此类。） 图2阳极型缓蚀剂作用原理 2.2阴极型缓蚀剂及其作用原理 阴极型缓蚀剂也称阴极型抑制，其主要包括：酸式碳酸钙、聚磷酸盐、硫酸 锌、砰离子、锦离子等，能使阴极过程减慢，增大酸性溶液中氢析出的过电位, 使腐蚀电位向负移动。此类缓蚀剂是“安全型缓蚀剂”。 作用过程：（a）成膜型阴极缓蚀剂，腐蚀过程在研究生成的 OH与缓蚀剂反 应生成的不溶性物质使金届表面形成膜层，阻碍阴极反应。 （硫酸锌，碳酸氢钙 及镁，铤等钢铁缓蚀剂）；（b）增加氢离子放电过电位的缓蚀剂，在酸性溶液中 石申离子、锦离子等在金届表面析出时，提高了氢离子放电的过电位而抑制氢离子 的还原反应。 2.3有机缓蚀剂的作用原理 2.3.1吸附性缓蚀剂的作用原理 缓蚀剂的吸附可以分为两类：起因丁静电引力和德瓦尔斯力的物理吸附和基 丁金届与极性基的电子共有的化学吸附。 2.3.1.1 物理吸附作用 有机胺类在酸性溶液中对铁有很好的缓蚀效果，这是由丁胺中氮带有正电 荷，因而被静电吸引到阴极部分并覆盖丁其上， 以致抑制氢离子放电。胺类物质 中，有的N原子具有非共价电子对（在酸性溶液中结合的电子对），在酸性溶液中, 它和负离子配位，成为 R3N: H+- R3N: H +形式的含正电荷的离子，受到静电 作用吸引到局部阴极上，从而覆盖的这一部分 图4物理吸附原理 2.3.1.2 化学吸附作用 有机缓蚀剂分子部分含有氧、氮、硫和磷等具有非共价电子对的元素，它们 之所以表现缓烛作用是因为这些电子供给体和金届配位结合， 形成牢固的化学吸 附层。总之，缓蚀剂分子成为电子供给体，金届成为电子接受体，缓蚀剂和金届 的表面电子之间构成配位共价键。 图5化学吸附原理 2.4发生化学反应的缓蚀剂 在酸性溶液中有和质子反应后物理吸附的缓蚀剂， 而这里援引的是更为复杂 的反应。例如，作为还原反应如果 很低，缓蚀剂就被还原在金届表面上, 苯烷基磷离子（C6H5）3P+R在阴极上物理吸附并被还原。成为：（C6H）3P+R + 2e + H + T (C 6H5) 3P + R成应生成(C6H5)3P作为缓蚀剂起作用。 其次，如果与阳极反应溶解的阳离子生成不溶性的物质， 就可能在金届表面 上形成防蚀性沉淀膜，例如，在中性氧性腐蚀介质中，由丁金届表面被氢氧化物 或氧化物覆盖，故直接吸附丁金届表面而形成保护膜， 不如和溶液中的金届离子 反应在表面上形成保护膜来得容易。氨基三钾义磷酸钠N(CHPGN) 3和羟基乙义 二磷酸钠CHCH(OH)(P(3Na)2有与聚磷酸盐相似的防蚀作用,它们 Zn2+，共存时 防蚀效果更为显著。 2.5气相缓蚀剂的作用机理 2.5.1钢铁缓蚀剂 气相缓饺剂虽然有若干例外，但大多数是由胺的有机酸盐或无机酸盐所组成 的。因此，溶解丁水时它的一部分离解为季胺离子和相应的阳离子， 季胺离子的 作用可以认为和胺基水解生成的季胺离子的作用相同。 2.5.2铜和铜合金的缓蚀剂 关丁苯骈三氮□坐(BTA)抑制腐蚀的机理，一般的观点是认为形成不溶性的表 面保护膜。 图6苯骈三氮哇中经过处理的铜表面上形成的保护膜 3部分种类缓蚀剂的研