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;学 海 无 涯
x 射线在均匀物质内部通过时,强度的衰减率与在物质内通过的距离 x 成比例:—dI/I=μ
dx。比例系数μ称为线吸收系数。
二次特征 X 射线:当一个能量足够大的光量子入射到物质内部,会产生一个特征 X 射线, 这种由X 射线激发所产生的特征X 射线称为二次特征X 射线,也成为荧光X 射线。
吸收限:表示产生某物质 K 系激发所需的最长波长,称为 K 系特征辐射的激发限,也叫吸 收限。λk=1.24/Uk=hc/eUk。
饿歇效应:原子发射的一个电子导致另一个或多个电子(俄歇电子)被发射出来而非 辐射 X 射线(不能用光电效应解释),使原子、分子成为高阶离子的物理现象,是伴 随一个电子能量降低的同时,另一个(或多个)电子能量增高的跃迁过程。
吸收限的应用:阳极靶的选择:若 K 系吸收限为λk,应选择靶材的 Kα波长稍稍大 第二章 X 衍射的方向
1,相干条件:两相干光满足频率相同、振动方向相同、相位差恒定(即π的整数倍)或波 程差是波长的整数倍。
2,X 衍射和布拉格方程:
波在传播过程中,在波程差为波长整数倍的方向发生波的叠加,波的振幅得到最大程 度的加强,称为衍射,对应的方向为衍射方向,而为半整数的方向,波的振幅得到最 大程度的抵消。
布拉格方程:2dsinθ=nλ。d 为晶面间距,θ 为入射束与反射面的夹角,λ 为 X 射 线的波长,n 为衍射级数(其含义是:只有照射到相邻两镜面的光程差是 X 射线波长 的 n 倍时才产生衍射)。该方程是晶体衍射的理论基础。
产生衍射的条件:衍射只产生在波的波长和散射中间距为同一数量级或更小的时 候,因为λd/2d′=sinθ<1,nλ 必须小于 2d′。因为产生衍射时的 n 的最小值为 1, 故 λ2d′;能够被晶体衍射的电磁波的波长必须小于参加反射(衍射)的晶体中最大 面间距的二倍,才能得到晶体衍射,即 nλ2d。
衍射方向:衍射方向表达式;学 海 无 涯
的变化就可以推断出原子在晶体中的位置;定量表征原于排布以及原子种类对衍射强 度影响规律的参数称为结构因子。
(1)电子散射:
相干散射:x 射线在电子上产生的波长不变的具有干涉性质的散射,入射线和散 射线的位相差是恒???的,称之为相干散射或叫弹性散射。
一个电子将 x 射线散射后,在距电子为 R 处的强度表示为:;学 海 无 涯 ;学 海 无 涯
(一)粉末法中影响 x 衍射强度的因子有:结构因子、角因子(包括洛仑兹因子和极 化因子)、多重性因子、吸收因子、温度因子。
结构因子:
F 与晶胞结构有关,即与 hkl 有关。
多重性因子:
P 表示等同晶面个数对衍射强度的影响。
洛伦兹因子: ;学 海 无 涯 ;学 海 无 涯 ;8;学 海 无 涯
这些卡片上各物质的三强线 d 值和 I/I1 值相比较,淘汰一些不相符的卡片,最后获 得与实验数据一一吻合的卡片,卡片上所示物质即为待测相.鉴定工作便告完成。
(2)复相物质的定性分析:当持测试样为复相混合物时,其分析原理与单项物质定 性分析
相同,只是需要反复尝试,分析过程自然会复杂一些。
4,定性分析的难点:晶体存在择优取向时会使某根线条的强度异常强或弱;强度异 常还会来自表面氧化物、硫化物的影响等;粉末衍射卡片资料来源不一,而且并不是 所有资料都经过核对,因此存在不少错误;多相混合物的衍射线条有可能有重叠现象; 当混合物中某相的含量很少,或该相各晶而反射能力很弱时,可能难于显示该相的衍 射线条,因而不能断言某相绝对不存在。
5,定量分析基本原理和基本方法:
原理:根据衍射线条的位置和强度确定物相相对含量的多少。 ;学 海 无 涯 ;学 海 无 涯
对位置的影响、对强度的影响、对形态的影响:(如下图) ;12;13;学 海 无 涯 ;学 海 无 涯 ;学 海 无 涯 ;学 海 无 涯 ;学 海 无 涯 ;学 海 无 涯 ;20;学 海 无 涯
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