化学物料识用与分析 相变热的计算 相变热的计算.pptVIP

扬州工业职业技术学院 王元有 课程：化学物料识用与分析 知识点：相变热的计算 1．相和相变 相：系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。 273K、101.325kPa下， 液相 固相 相变：物质从一个相转变成另一个相的过程称为相变化。 固相 液相 熔化(fus) 凝固(sol) 液相 气相 蒸发(vap) 冷凝(con) 气相 固相 凝华(sgt) 升华(sub) 固相(Ⅰ) 晶型转变(trs) 固相(Ⅱ) 晶型转变(trs) ▲在相平衡温度、相平衡压力下进行的相变为可逆相变，否则，为不可逆相变。 例如，在273K、101.325kPa下水和水蒸气之间的相变、在273K、101.325kPa下水和冰之间的相变均为可逆相变过程。 而在373K下水向真空中蒸发、101.325kPa下263K的过冷水结冰均为不可逆相变。 2. 摩尔相变焓 1mol纯物质于恒定温度T及该温度的平衡压力下由α相转变成为β相时的焓变称为摩尔相变焓。 J·mol-1或kJ·mol-1 下标α表示相的始态 上标β表示相的终态 蒸发过程的摩尔相变焓 升华过程的摩尔相变焓 熔化过程的摩尔相变焓 ●同一物质发生同一相变的相变焓的值与发生相变的条件有关： 如：H2O（l） H2O（g） 在100℃，101.325kPa时 ＝40.68kJ·mol-1 ＝44.01kJ·mol-1。 在25℃，3.648kPa时， ●焓是状态函数 在相同温度和压力下，同一物质的摩尔相变焓有如下关系式 = - = - = - 固体的升华过程可以看作是熔化和蒸发两过程的加和 = + = + 1mol纯物质由α相转变成为β相时吸收或放出的热，称为摩尔相变热。 相变通常在等压且W＇＝0的条件下进行，故相变热等于相变过程的焓变，即相变焓。 Qp = =n 1mol物质在101.325kPa下的平衡温度（如沸点、熔点等）时的摩尔相变焓常是已知的，系统条件下的相变是可逆相变，其数值可以通过实验测定或从手册中查到。在使用这些数据时要注意条件（温度、压力）以及单位。 ３．相变热的计算 （1）可逆相变热 可逆相变（α相转变成为β相）是等温等压而且不作非体积功的可逆过程。 若已知某物质的可逆相变的 而且所求相变过程的温度、压力与已知的 的温度、压力对应相同，则此相变过程热的计算公式如下： 可逆相变热, 单位为J； 已知的可逆摩尔相变热，单位为J?mol-1； n 物质的量，单位为mol 【例8-17】在101.3kPa下，逐渐加热2mol 0℃的冰，使之成为100℃的水蒸汽， 冰的△H凝固（ ）=-6008 J?mol-1， △H升华（ ）=46676 J?mol-1； 液态水的Cp，m=75.3 J?mol-1?K-1。 （假设过程中的相变都在可逆条件下完成） 求该过程的△U、△H、Q、W。 解：首先分析过程，列出初终态 2mol H2O（s） 273K Ⅰ 等压 熔化 等温 2mol H2O（l） 273K Ⅱ 等压 升温 2mol H2O（l） 373K Ⅲ 等压 蒸发 等温 2mol H2O（g） 373 K 第Ⅰ个过程为熔化： △HⅠ=n△H熔化=n（-△H凝固）=2×6008 J?mol-1=12016J 因为固体和液体的密度相差不大，则体积变化甚小，所以 p△V≈0 则△UⅠ≈△HⅠ=12016J 第Ⅱ个过程为等压升温 △HⅡ=nCp，m（T2-T1）=2×75.3×（373-273）=15060J △UⅡ=△HⅡ-p△VⅡ 因液体的热膨胀一般很小，故△VⅡ可以忽略，则 △UⅡ=△HⅡ=15060J 第Ⅲ个过程为蒸发 △HⅢ=n△H蒸发=n（△H升华-△H熔化） =n（△H升华+△H凝固）=2×（46676-6008） =81336J △UⅢ=△HⅢ - p（V气-V液） 由于同量气体的体积要比液体大的多，常可忽略。 则 △UⅢ=△HⅢ-pV气 若气体服从理想气体状态方程：pV气=nRT，则 △UⅢ=△HⅢ-nRT=81336-2×8.314×373=75131J 所以整个过程 △H=△HⅠ+△HⅡ+△HⅢ=108412J △U=△UⅠ+△UⅡ+△UⅢ=102207J 由于整个过程是等压过程 Q=QP=△H=108412J W=△U-Q=102207-108412=-6205J （2）不可逆相变热 在实际工作或化工生产中，遇到的相变通常是在