水性聚氨酯的合成.pdf

闫福安，陈俊 ( 武汉工程大学 化工 与制药学院 , 武汉 430073) 摘要：对水性聚氨酯的合成单体、合成原理、合成工艺及改性方法作了介绍。水性聚氨酯合成技术不 断完善 , 市场正在推进 , 国内相关企业和研究机构应加强 合作 , 从分子设计出发 , 不断推进水性聚氨酯产业的 技术进步和市场推广。 关键词：水性聚氨酯；合成；改性 0 引言 聚氨酯是综合性能优秀的 合成树脂 之一。由于其合成单体品种多、反应条件温和、专一、可控 , 配方调 整余地大及其高分子材料的微观结构特点 , 可广泛用于涂料、 黏合剂 、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体 , 已 成为人们衣、食、住、行必不可少的材料之一 , 其本身就已经形成了一个多品种、多系列的材料家族 , 形成 了完整的聚氨酯工业体系 , 这是其它树脂所不具备的。 据有关报道 , 在全球聚氨酯产品的消耗总量中 , 北美洲 和欧洲占到 70 ％左右。美国人均年消耗聚氨酯材料约 5.5kg, 西欧约 4.5kg, 而我国的消费水平还很低 , 年人 均不足 0.5kg 。溶剂 型的聚氨酯涂料品种众多、用途广泛 , 在涂料产品中占有非常重要的地位。水性聚氨酯 的研究始自 20 世纪 50 年代 ,60 、70 年代 , 对水性聚氨酯的研究、开发迅速发展 ,70 年代开始工业化生产用 作皮革 涂饰剂的水性聚氨酯。 进入 90 年代 , 随着人们环保意识以及环保法规的加强 , 环境友好的水性聚氨酯 的研究、开发日益受到重视 , 其应用已由皮革涂饰剂不断扩展到涂料、黏合剂等领域 , 正在逐步占领溶剂型 聚氨酯的市场。在 水性树脂 中, 水性聚氨酯仍然是优秀树脂的代表 , 是现代水性树脂研究的热点之一。 1 水性聚氨酯的合成单体 1.1 多异氰酸酯 (polyisocynate) 多异氰酸酯可以根据异氰酸酯基与碳原子连接的部位特点 , 可分为四大类：芳香族多异氰酸酯 ( 如 甲苯 二异氰酸酯 ,TDI) 、脂肪族多异氰酸酯 ( 六亚甲基二异氰酸酯 ,HDI) 、芳脂族多异氰酸酯 ( 即在芳基和多个异 氰酸酯基之间嵌有脂肪烃基－常为多亚甲基 , 如苯二亚甲基二异氰酸酯 ,XDI) 和脂环族多异氰酸酯 ( 即在环 烷烃上带有多个异氰酸酯基 , 如异佛尔酮二异氰酸酯 ,IPDI 。芳香族多异氰酸酯合成的聚氨酯树脂户外耐候 性差 , 易黄变和粉化 , 属于“黄变性多异氰酸酯” , 但价格低 , 来源方便 , 在我国应用广泛 , 如 TDI 常用于室内 涂层用树脂； 脂肪族多异氰酸酯耐候性好 , 不黄变 , 其应用不断扩大 , 欧美发达国家已经成为主流的多异氰酸 酯单体； 芳脂族和脂环族多异氰酸酯接近脂肪族多异氰酸酯 , 也属于“不黄变性多异氰酸酯”。 水性聚氨酯 合成用的多异氰酸酯主要有 TDI 、IPDI 、HDI、TMXDI(四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯 ) 。TMXDI可直接用于水 性体系 , 或用于零 VOC水性聚氨酯的合成。 水性聚氨酯的合成与改性 1.2 低聚物多元醇 (polyol) 水性聚氨酯合成用低聚物多元醇主要包括聚醚型、聚酯型两大类 , 它构成聚氨酯的软段 , 分子量通常在 500～3000 。不同的聚多元醇与二异氰酸酯制备的 PU性能各不相同。聚酯型 PU比聚醚型 PU具有较高的强 度和硬度 , 这归因于酯基的极性大 , 内聚能 (12.2kJ/mo1) 比醚基的内聚能 (4.2kJ/mo1) 高, 软段分子间作用力 大, 内聚强度较大