有机化学及实验 有机化学及实验 羧酸1.pptVIP

jzddmjx@163.com 第十章 羧酸及其衍生物（4学时） 1、定义：由烃基(或氢原子)与羧基相连构成的有机化合物。 2、饱和一元羧酸通式：CnH2n+1COOH 或 CnH2nO2 10.1羧酸的分类和命名法 10.1羧酸的分类和命名法 10.1羧酸的分类和命名法 10.1羧酸的分类和命名法 10.1羧酸的分类和命名法 10.1羧酸的分类和命名法 10.2羧酸的制备 10.2羧酸的制备 10.2羧酸的制备 10.2羧酸的制备 10.4羧酸的化学性质 10.4羧酸的化学性质 10.4羧酸的化学性质 10.4羧酸的化学性质 10.4羧酸的化学性质 10.4羧酸的化学性质 10.4羧酸的化学性质 10.4羧酸的化学性质 10.4羧酸的化学性质 10.4.1酸性 羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸（H2CO3 pKa1=6.38）和酚（pKa≈10）。故羧酸能与碱作用成盐，也可分解碳酸盐。 　　此性质可用于醇、酚、酸的鉴别和分离，不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3，不溶于水的酚能溶于NaOH不溶于NaHCO3，不溶于水的醇既不溶于NaOH也不溶于NaHCO3。 C O O G - G拉电子,稳定负离子 酸性增强 C O O G - G推电子,使负离子不稳定 酸性减弱 10.4.1酸性 电子效应对酸性的影响: 10.4.1酸性 能够使羧基负离子稳定的因素都将增加羧酸的酸性。 10.4.1酸性 能够使羧基负离子稳定的因素都将增加羧酸的酸性。 10.4.1酸性 能够使羧基负离子稳定的因素都将增加羧酸的酸性。 10.4.2羧基上的羟基被取代的反应 10.4羧酸的化学性质 R-C-OH O R-C-Cl O R-C-O-C-R′ O 酰氯 O R-C-OR′ O R-C-NH2 O 酸酐 酯 酰胺 羧基中的羟基可被其它原子或基团取代，生成羧酸衍生物。 1．酰氯的生成 羧酸(除甲酸外)与PCl3、PCl5、SOCl2作用则生成相应的酰氯。但HCl不能使羧酸生成酰氯。 10.4羧酸的化学性质 3R-C-OH + PCl3 O 3R-C-Cl + H3PO3 O 亚磷酸(200℃)分解 10.4.2羧基上的羟基被取代的反应 R-C-OH + PCl5 O R-C-Cl + POCl3 + HCl O 三氯氧化磷 沸点(107℃) 1．酰氯的生成 与二氯亚砜SOCl2作用生成酰氯的方法产物纯、易分离，因而产率高。是一种合成酰氯的好方法。 10.4羧酸的化学性质 R-C-OH + SOCl2 O R-C-Cl + SO2 ↑+ HCl↑ O 10.4.2羧基上的羟基被取代的反应 1．酰氯的生成 酰氯很活泼,易水解,通常用蒸馏的方法将产物分离。PCl3适于制备低沸点酰氯；PCl5适于制备高沸点酰氯。 10.4羧酸的化学性质 10.4.2羧基上的羟基被取代的反应 1．酰氯的生成 如: 10.4羧酸的化学性质 3CH3COOH + PCl3 3CH3COCl + H3PO3 (70%) COOH + PCl5 COCl + POCl3 + HCl (90%) 10.4.2羧基上的羟基被取代的反应 亚磷酸(200℃)分解 三氯氧化磷 沸点(107℃) 10.4羧酸的化学性质 COCl + SO2+ HCl NO2 COOH + SOCl2 NO2 (90%) 1．酰氯的生成 如: 酰氯是一类重要的酰基化试剂。甲酰氯极不稳定，不存在。 10.4.2羧基上的羟基被取代的反应 2．酸酐的生成 羧酸(除甲酸外)在脱水剂(如P2O5)作用下,加热脱水生成酸酐。 10.4羧酸的化学性质 R R C C O OH O OH P2O5 R R C C O O O + H2O 10.4.2羧基上的羟基被取代的反应 2．酸酐的生成 也常用乙酸酐作为制备其他酸酐的脱水剂。 10.4羧酸的化学性质 2 C OH O C O O + 2CH3COOH C O （CH3CO）2O 10.4.2羧基上的羟基被取代的反应 2．酸酐的生成 两个羧基相隔2-3个碳原子的二元酸,不需要任何脱水剂加热就能脱水生成五元或六元环酐。 10.4羧酸的化学性质 C C H H C C O OH O OH (150℃) C C H H C C O O O + H2O (95%) 顺丁烯二酸酐 10.4.2羧基上的羟基被取代的反应 顺丁烯二酸 10.4羧酸的化学性质 C C O OH O OH (230℃) C C O O O + H2O (100%) 2．酸酐的生成 邻苯二甲酸 10.4.2羧基上的羟基被取代的反应