环保型脲醛胶粘剂及其人造板的制备与研究
研究了脲醛树脂胶粘剂的改性及制板工艺对脲醛胶人造板甲醛释放量的影响。脲醛胶的改性方法主要涉及采用脱水工艺和加入聚乙烯醇、三聚氰胺、羟基丙烯酸酯乳液改性剂;人造板的制备工艺主要涉及胶粘剂种类和制板工艺条件。研究表明,加入改性剂及采用脱水工艺不仅能降低脲醛胶的游离甲醛含量,并且粘合强度也得到相应的提高;使用改性脲醛胶粘剂可以明显降低人造板的甲醛释放量;制板工艺中,延长预压时间和热压时间都能够有效地降低人造板的甲醛释放量;提高热压温度时,甲醛释放量呈现先减小后增大的变化趋势。还对脲醛树脂的分子结构进行了分析研究。
目前,木材胶粘剂主要是脲醛树脂胶粘剂[1l,占木材胶粘剂总产量的80%左右。我国人造板工业用脲醛树脂胶粘剂存在的主要问题是游离甲醛的污染和危害;其次,脲醛树脂胶粘剂产品的机械物理性能、化学性能和胶接性能方面也存在一定的问题。
人造板的甲醛释放主要来源有:首先是人造板胶粘剂中含有游离甲醛,在制板过程中,游离甲醛从板中释放出来;其次,在存放和使用过程中,由于脲醛树脂是在酸性条件下生成,人造板本身所含的自由水分以及在吸收一定的水分和某些酸性气体(CO2)后,部分已固化的树脂会在此条件下发生水解反应而释放出甲醛,固化不充分及贮存条件差也会加快这种水解反应进程。
开发符合环保要求的人造板是近10年来的研究热点,研制低游离甲醛释放量的人造板涉及胶粘剂中游离甲醛含量、配胶方法和人造板制备方式等诸多环节,还要兼顾板材的其它性能。通过系列研究制备出符合E1级环保指标并且粘结性能及耐水性均优异的人造板是本研究的主要目的。
1实验部分
1.1原料
甲醛(CP)、甲酸(CP)、氢氧化钠(CP)、氯化铵(AR)、三聚氰胺(CP),中国医药集团化学试剂有限公司;尿素(CP),上海精化科技研究所;聚乙烯醇(工业级)、活性填料(工业级),上海双达化工有限公司;羟基丙烯酸酯乳液,固含量约50%,自制。
1.2制备工艺
1.2.1脲醛树脂胶粘剂的制备工艺
脲醛树脂胶粘剂的制各采用“弱碱一弱酸一弱碱一弱酸一弱碱”工艺:
将配方中的甲醛溶液加入四口烧瓶中,用30%的氢氧化钠溶液调节pH值至78。加入第1批尿素后开始加热,升温到90℃,保持30min。用甲酸调节pH值至45,在90℃下反应2030min。当反应达到所需黏度时,用30%的氢氧化钠溶液将pH值调节至8左右,加入第2批尿素,保持30min,冷却至70℃,调节pH值至6,在此温度下反应20min。再升温至90
1.2.2改性脲醛树脂的制备工艺
(1)用聚乙烯醇改性
将定量聚乙烯醇与第2批尿素-N)Jn入,其余合成工艺与1.2.1相同。
(2)用三聚氰胺改性
将定量三聚氰胺与第1批尿素-N;~n入,其余合成工艺与1.2.1相同。
(3)用羟基丙烯酸酯乳液改性
将定量的羟基丙烯酸酯乳液与第2批尿素一同加入,其余合成工艺与1.2.1相同。羟基丙烯酸酯乳液以半连续法合成(羟基丙烯酸酯单体占总单体的质量百分数分别为2%和4%)。
1.2.3人造板的制备
(1)脲醛胶粘剂的调胶工艺
将活性填料加入脲醛树脂或改性脲醛树脂中,搅拌l015min,至树脂中没有团结物为止。也可以先用部分树脂和活性填料搅拌均匀呈糊状,然后再加入全部树脂搅匀。然后加入氯化铵溶液(20%)和氨水,一起搅拌10min,放置10—15min,此时树脂胶pH值稳定,即可使用。
(2)人造板的制各工艺
人造板的制备采取如下工艺流程:
单板→剪裁→干燥整平→涂胶→组坯→预压→热压→冷却_→裁边→检测。
单板采用直纹理桦木,热压温度100 ~130℃,热压压力1.0~1.8MPa,热压时间为0.6~
1.3性能测试方法
胶粘剂固含量:按GB/T14074.5—93《木材胶粘剂及其树脂检验方法》进行测试。
胶粘剂中游离甲醛含量:按GBfF14074.16-93进行测试。
人造板中游离甲醛含量:按GBl8582001《室内装饰装修材料及其制品中甲醛释放限量》规定的干燥器法进行测试。
胶合强度:使用意大利GALDABLNISUN500万能材料试验机,按GB/T14074.10-93进行测试,试件采用桦木直纹理的板材。
红外光谱分析:采用美国Nicolit360FT—IR仪进行测试。
2结果与讨论
2.1脲醛胶粘剂中游离甲醛含量的影响因素
2.1.1制备工艺(脱水)对游离甲醛含量的影响
在合成工艺条件均相同的条件下,进行不同尿素/甲醛配比(摩尔比)下脲醛树脂的合成试验,考察脱水工艺对脲醛胶粘剂游离甲醛含量的影响,结果见表1。
由表1可见,在试验的尿素/甲醛摩尔比范围内,真空脱水均能降低胶粘剂中游离甲醛含量,这是因为脱出的水分能有效地将一部分甲醛带出体系,并且所带出的甲醛比例大于所带出的水分比例,故使游离甲醛含量降低。研究结果还
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