活化磺化麦草碱木质素高效减水剂的研制.doc

活化磺化麦草碱木质素高效减水剂性能研究 以麦草碱木质素为原料，通过活化、磺化、缩合制备高效减水剂GSAL，研究其对水泥和混凝土性能的影响，并探讨了GSAL的减水作用机理。结果表明，水灰比为0．32，掺0．6％GSAL的水泥净浆流动度为248mm，比掺奈系减水剂FDN的水泥净浆流动度大30mm，水泥净浆流动度120min后仅损失17．3％，水泥净浆的终凝时间延长2～3h，混凝土减水率达24．5％，比FDN高3|7％，GSAL使混凝土3d、28d抗压强度比分别达到178％~E]154％，比掺FDN分别提高36％和33％。通过表面物化性能研究表明，GSAL对水泥的减水分散作用主要是由于其对水泥颗粒具有良好的润湿作用、适当的气泡润滑作用以及在水泥颗粒表面形成了较强的静电斥力。 0引言 随着建筑施工技术的快速发展，高性能、大流动度混凝土、商品混凝土得到迅速推广，全世界商品混凝土的年使用量估计有7亿m3，对高效减水剂的需求量日益增大。目前用量较大的以萘磺酸盐甲醛缩聚物或三聚氰胺甲醛树脂磺酸盐为主要成分的高效减水剂，往往会使混凝土坍落度损失大，不适合泵送及制作商品混凝土；另外原料成本较高，影响其推广应用。从造纸制浆废液中回收的工业木质素，通过化学改性可用于生产混凝土减水剂。由于它价格低廉，来源广泛，又是一种可再生资源，因此，以木质素为基本原料开发的低成本高效减水剂将具有较大的经济效益和环境效益。 磺化碱木质素作为混凝土减水剂是造纸黑液木质素利用的主要途径之一。磺化改性包括高温磺化、氧化磺化和磺甲基化等。1954年就有人提出了碱木质素的磺化反应，之后又有许多研究者对不同来源的碱木质素磺化改性进行了研究[2-3]，RojasO和SalvagerJ．L．闱对从碱法制浆黑液中提取的蔗渣木质素制备混凝土减水剂进行了研究；AmelKamouna等圈从碱法制浆黑液中提取禾草木质素，将其分离提纯后，加入亚硫酸钠和甲醛，在pH值=79，温度为130~160℃，反应3~6h，得到品SEL用作混凝土减水剂；YasuyukiMatsushita等同先用苯酚活化酸析木质素，然后分别采用磺甲基化，羟甲基化和芳基磺化对其进行磺化改性，用作石膏分散剂；华南理工大学闭在常压下对碱木质素进行氧化磺化改性制备混凝土减水剂，其减水率为12％。高温磺化、氧化磺化及磺甲基化虽能提高碱木质素反应活性，但由于碱木质素结构中含有较多甲氧基，所得产品效果不明显，且产物的分子量偏低，一般只能制备普通减水剂。 本研究在一定温度下，通过对碱木质素进行接枝反应引入活性基团，再加入亚硫酸钠对其进行磺化改性，然后加入甲醛对磺化产物进行缩合重整，研制出高效减水剂GSAL，进一步研究了其对水泥净浆流动度、凝结时间、混凝土抗压强度等性能的影响，探讨了GSAL对水泥的减水作用机理，为碱木质素的化学改性及高值利用提供工艺方法和基础数据。 1实验部分 1．1实验原料碱木质素(AD：碱法麦草浆黑液通过浓硫酸沉淀分离，干燥，山东泉林纸业集团；引发剂：硫酸亚铁，浓度为30％的双氧水；活性单体：丙烯酸单体；萘磺酸盐甲醛缩聚物高效减水剂(FDN)：市售；水泥：金羊牌32．5R普通硅酸盐水泥，广州水泥厂生产，成分见表1。 1．2性能测试方法 1．2．1水泥净浆性能 (1)水泥净浆流动度：准确称取水泥300g，固定水灰比和减水剂的掺量，按GB8077--2001《混凝土外加剂均质性试验方法》进行测试。 (2)水泥净浆相对流动度损失：将流动度约为250mm的水泥净浆倒入一干净烧杯中，放在恒温恒湿标准箱内养护，每隔0．5h测1次流动度。将烧杯从养护箱中取出，用玻璃棒沿顺时针和逆时针方向各搅10圈，然后测其流动度。水泥净浆相对流动度损失率按下式计算： (3)凝结时间：水泥凝结时间和净浆标准稠度用水量按GB／T1346--2001《水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法》进行测试。 1．2．2混凝土性能 混凝土抗压强度、塌落度和减水率按GB8076—1997《混凝土外加剂》进行测试。 1．2．3减水剂表面张力 准确配制不同浓度试样溶液，采用上海中晨数字技术设备有限公司生产的JK99B型全自动张力仪测试表面张力。 1．2．4起泡性能 (1)减水剂起泡性能 配制5g／100ml的减水剂溶液，取15ml置于25m1的玻璃比色管中，塞上瓶塞，用力上下摇动25次，静置，迅速量取泡沫最顶点至原液面高度，两者高度差即为初始泡沫高度。静置5min后再测量其泡沫高度，同时观察比较泡沫的大小和均匀性。 (2)添加水泥后的起泡性能 首先将15rnl减水剂溶液加入25ml玻璃比色管中，然后再加入0．3g水泥，使水泥与减水剂溶液均匀混合，再重复上述操作。 1．2．5固体颗粒表面吸附量 准确称取0．4g水泥于锥形瓶中，加入40ml减水剂溶液，摇床(摇速300