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第十四届全国橡胶新材料技术论坛高品质防老剂4020新工艺的研发 第十四届全国橡胶新材料技术论坛 高品质防老剂4020新工艺的研发 苗静 赵峰 (山东尚舜化工有限公司 274300) 前言 防老剂N一(1，3二甲基丁基)一N 7一苯基对苯二胺(4020／6PPD)是延长橡 胶制品使用寿命的重要物质，其在橡胶制品的存在是通过混炼，均匀分散在胶料体 系中是通过迁移至制品的表面和臭氧等老化因素发生反应或者莆成保护膜，从而达 到延长制品使用寿命的目的。防老剂4020是目前全球轮胎用量最大的橡胶防老剂品 种，抗臭氧老化龟裂和屈挠龟裂性能优良，对热氧、天候老化也有较好的防护作用， 且对变价金属有钝化作用。适用于天然橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶和氯 丁橡胶，与石蜡(尤其是具有支链的混合蜡或微晶蜡)并用，能增强静态的防护效果。 广泛应用于动态和静态下承受应力和周期变形的橡胶制品，是轮胎胎面、胎侧、内 胎及输送带等防护体系中最佳选择品种，与防老剂4010NA相比，耐水抽提要好，可 以达到长效防护的效果。 现有生产工艺技术 防老剂4020合成是以4一氨基二苯胺与甲基异丁基酮在5～IOMPa氢压下进行缩 合后催化加氢反应，反应产物经精制、分离、造粒而得到。国内防老剂4020催化加 氢的催化剂一般采用铜为催化剂，而国外多数采用贵金属如Pt为催化剂，因此国外 产品的质量和收率比国内产品好。目前国内不少生产厂家在加快Pt催化剂的应用研 究，不过尚未工业化。目前，国内有十多家企业具备橡胶防老剂4020的生产能力， 南京化学工业有限公司化工厂和江苏圣奥化工有限公司生产规模较大，且企业生产 历史相对较长，在市场上具有较高的品牌知名度。总体来看，生产企业多集中在华 东地区，江苏和山东地区是国内该产品发展较快的省份，华北地区的河北目前也有 快速发展趋势。从生产技术来看，我国橡胶防老剂4020生产技术虽然取得一些进展， 1 R6 第十四届全国橡胶新材料技术论坛但与国外的先进生产技术和应用开发相比，在产品质量、技术水平、能源消耗、自 第十四届全国橡胶新材料技术论坛 但与国外的先进生产技术和应用开发相比，在产品质量、技术水平、能源消耗、自 控程度、生产规模、环境保护等方面都存在一定差距。国内企业一直沿用固定床反 应器，铜系催化剂催化加氢生产工艺，但存在一系列弊端如：装置压力高，投资大， 能耗高，而且产品质量不稳定，有害金属粒子含量高，产品应用受到一定程度的限 制等问题。 新工艺研究 为解决上述存在的一系列弊端我公司进行新工艺的实验研究，目前取得阶段性 成果。为解决现有以4～氨基二苯胺与甲基异丁基酮在5～16MPa氢压下采用铜系催化 剂催化加氢，装置压力高，投资大，能耗高，而且产品质量不稳定，有害金属粒子 含量高，产品应用受到一定程度的限制等问题，研发一种防老剂N一(1，3二甲基 丁基)--N 7一苯基对苯二胺的生产制备方法工艺与设备。并且成功申请了专利，专 利号为：。 新工艺是通过如下技术方案实现的：防老剂N一(1，3二甲基丁基)--N 7一苯 基对苯二胺的生产工艺，将甲基异丁基酮和4一氨基一二苯胺通过计量泵按一定的比例 连续经预热器进入事先加入一定量特制专用催化剂和甲基异丁基酮的循环加氢反应 器，反应器内有设气、液、固三相混合器，氢气通过氢气压缩机进入反应器，在加 氢循环泵的强制循环下，达到气、液、固充分混合接触发生加氢反应：循环泵出口 设一催化剂的预分离器含有少量催化剂的物料由预分离器顶部的出料管连续出料至 过滤系统，过滤的催化剂循环使用；过滤后的粗品N一(1，3二甲基丁基)--N 7一 苯基对苯二胺，经旋膜蒸发完成精制工序，得到纯度为99％以上的N一(1，3二甲基 丁基)--N’一苯基对苯二胺。完成上述工艺的设备包括：氢气压缩机、预热器、循 环加氢反应器、加氢循环泵、甲基异丁基酮计量泵、4一氨基一二苯胺计量泵、催化剂 加料装置、催化剂预分离器、催化剂过滤器、旋膜蒸发器、真空泵。 在上述过程中，所述的特制专用催化剂是对芳胺与酮的还原胺化反应具有较高 的反应活性和选择性；并且具有耐强力冲刷的强度。 所述的循环加氢反应器位于加氢循环泵上方，在加氢循环泵强制循环下使得气、 l R7 第十四届全国橡胶新材料技术论坛液、固三相由混合器充分混合接触发生加氢反应。循环加氢反应器上部设有催化剂 加料装置用来补加消耗和回收的部分催化剂；上部还设有进氢气、甲基异丁基酮和 第十四届全国橡胶新材料技术论坛 液、固三相由混合器充分混合接触发生加氢反应。循环加氢反应器上部设有催化剂 加料装置用来补加消耗和回收的部分催化剂；上部还设有进氢气、甲基异丁基酮和 4一氨基一二苯胺管道；上部为确保安全生产还装有压力联锁和安全阀；上部中一tl,位置 是气、液、固三相混合器并与加氢循环泵出口通过管道