紫外光谱教学PPT讲解.ppt

现代食品检测技术 第二章紫外-可见分光光度法 LOGO  第一节紫外可见吸收光谱分析基本原理ξ 1.概述 紫外一可见吸收光谱:分子价电子能级跃迁。 波长范围:100-750nm (1)远紫外光区:100-200nm (2)近紫外光区:200-400nm (3)可见光区:400-750m 可用于结构鉴定和定量分析。 电子跃迁的同时,伴随着振动转动能级的跃迁;带状 光谱 LOGO  2、吸收曲线 4 250300350400nm A:吸收波长;E:摩尔吸光系数 1、次峰2、肩峰3、波谷4、最大吸收峰 用不同波长的单色光照射,测吸光度 LOGO  吸收曲线 v①同一种物质对不同波长光的吸光度 不同。吸光度最大处对应的波长称为最 大吸收波长Ax ②不同浓度的同一种物质,其吸收曲如以如如数南 线形状相似入x不变。而对于不同物质, 它们的吸收曲线形状和Aax则不同。 v③吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的 依据之一。 LOGO  吸收曲线 v④不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光度A 有差异,在A处吸光度A的差异最大。此特性可作作为 物质定量分析的依据 v⑤在λ处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最 灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依 据 LOGO  3.电子跃迁与分子吸收光谱 4物质分子内部三种运动形式 (1)电子相对于原子核的运动; (2)原子核在其平衡位置附近的相对振动; (3)分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级:电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的,且各自具有相应的能量 分子的内能:电子能量Ee、振动能量Ev、转动能量Er 即:E=Ee+Ev+Er AEe△Ev△Er LOGO  能级跃迁 电子能级间跃 迁的同时,总伴 V=0 B 随有振动和转动 能级间的跃迁。 即电子光谱中总 包含有振动能级 6 和转动能级间跃 迁产生的若干谱 6420 纯转动纯动 迁跃迁y=0 线而呈现宽谱带 双原子分子的三种能级跃迁示意图 LOGO  讨论 (1)转动能级间的能量差△Er:0.005~0.050eV,跃迁产生 吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱 (2)振动能级的能量差AEv约为:0.05~1e,跃迁产生的 吸收光谱位于红外区,红外光谱或分子振动光谱 (3)电子能级的能量差△Ee较大1~20eV。电子跃迁产生的吸 收光谱在紫外一可见光区,紫外一可见光谱或分子的电子光谱 LOGO  讨论: (4)吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的 能量差所决定,反映了分子内部能级分布状况,是物质定性 的依据 (5)吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关, 也提供分子结构的信息。通常将在最大吸收波长处测得的摩 尔吸光系数En也作为定性的依据。不同物质的λ有时可能 相同,但E不一定相同; (6)吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比,定 量分析的依据。 LOGO  第二节紫外可见吸收光谱与分子结构的关系 电子跃迁的类型 有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果 σ电子、T电子、n电子。 H E πLπ 分子轨道理论:成键轨道一反键轨道。 当外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态向激发态反 键轨道跃迁。主要有四种跃迁所需能量△E大小顺序为: n→丌*T→T*n→σ*σ→σ LOGO