天然产物化学全套 - 三萜类化合物的生物合成.pptVIP

第七章 三萜及其苷类 Natural Products Chemistry 第七章 三萜及其苷类Triterpenoids and triterpenoid saponins 天然药化教研室 主讲教师：宋少江 结构类型（四环三萜、五环三萜） 理化性质和鉴定反应(颜色反应) 提取分离 结构鉴定（UV、IR、NMR、MS） 第一节 概 述 1. 定义: 由30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二烯定则” 大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振摇会产生持久的泡沫，因此称为三萜皂苷。 因为许多三萜皂苷具有羧基，因此又称为“酸性皂苷”。 广泛存在于自然界，双子叶植物中分布最多。 2. 三萜类的生物合成途径 角鲨烯(squalene) 三萜是由鲨烯(squalene)通过不同方式(MVA、甲戊二羟酸途径)环合而成 3. 结构类型 链状三萜、单环三萜、二环三萜、三环三萜、四环三萜、五环三萜(1) 四环三萜（tetracyclic triterpenoids）  达玛烷型，羊毛脂烷型，甘遂烷型，  环阿尔廷型，葫芦烷型，楝烷型 达玛烷型（dammarane） C8b -CH3 C13b -H ，C10β-CH3，C14 a-CH3， C17为b 侧链，C20为R或S构型 人参中的人参皂苷多为达玛烷型四环三萜皂苷，其皂苷元根据C6连接－OH与否分为二类： 1）20（S）原人参二醇 20(S)-protopanaxadiol 2）20（S）原人参三醇 20(S)-protopanaxatriol 人参皂苷Ra1，Ra2等 人参皂苷Re，Rf等 一般C3-OH，C20-OH成苷 因此，若要得到真正苷元，需用过碘酸氧化法（Smith降解法）或者缓和酸水解。 羊毛脂烷型（lanostane） A/B, B/C, C/D均反式构型， C10，13b -CH3，C14 a-CH3，C17为b 侧链，C20为R构型 甘遂烷型（tirucallane） A/B, B/C, C/D均反式构型， C10，14b -CH3，C13a-CH3， C17为a 侧链，C20为S构型 环阿尔廷型 （cycloartane） 基本于羊毛脂烷型类似， C19位甲基与C9位脱氢形成 三元环结构 葫芦烷型（cucurbitane） C5，8b -H，C10a-H， C9，14b -CH3，C13a-CH3， C17为a 侧链，C20为S构型 楝烷型（meliacane） (2) 五环三萜 齐墩果烷型（oleanane） 乌苏烷型（ursane） 羽扇豆烷型（lupane） 木栓烷型（friedelane） 齐墩果烷型（oleanane）亦称b香树脂烷型 齐墩果酸 柴胡皂苷a: R1=-OH R2=β-OH R3=-fuc3-glc 柴胡皂苷d: R1=-OH R2=α-OH R3=-fuc3-glc 柴胡皂苷c: R1=-H R2=β-OH R3=-fuc3-glc 乌苏烷型（ursane）亦称a香树脂烷型 30 30 乌苏酸（熊果酸） 羽扇豆烷型（lupane） E环为五元环， E环C19a为异丙基 A/B, B/C, C/D, D/E全反式 oleanane 木栓烷型（friedelane） 思考题： 下列化合物中属于四环三萜的有（ ），属于五环三萜的有（ ）。 A、葫芦烷型三萜 B、乌苏烷型三萜 C、羽扇豆烷型三萜 D、羊毛甾烷型三萜 E、达玛烷型三萜 F、齐墩果烷型三萜 A/D/E B/C/F 思考题： 下列结构中哪个为20（S）原人参二醇（ ） A B C D C 3. 三萜的生物活性 抗炎活性（oleanic acid） 抗肿瘤（ginsenoside Rg3） 抗菌、抗病毒活性 降低胆固醇活性（甘草酸） 杀软体动物活性（杀螺剂） 抗生育作用 免疫活性 降血脂作用 降压作用 第七章 三萜及其苷类 Natural Products Chemistry