冶金化学分析 误差分析 误差分析.pptVIP

误差分类 一、系统误差 由某些固定因素造成，具有重复性、单向性：在同样条件下，重复测定时，重复出现，其大小、正负是可以测定的。 系统误差可以分为(根据产生的原因)： 方法误差: 分析方法本身不够完善，如滴定分析法中，指示剂确定的滴定终点与化学计量点不完全符合。 仪器误差:仪器本身不够精确或未经校准，如容量器皿刻度和仪表刻度不准确，砝码磨损等。 试剂误差: 试剂本身不纯或蒸馏水含有微量杂质。 操作误差:由操作人员主关因素造成，如滴定管读数个人习惯偏高或偏低，对终点颜色变化判断，有人敏锐有人迟钝。 误差分类 过失：由于疏忽或差错引起的，本质是一种错误。如读错刻度，加错试剂，试样转移受损等。 二、偶然误差（随机误差） 由一些随机的偶然的且无法避免的原因造成，如环境湿度，温度，气压的波动，仪器的微小变化等。 大小、正负都不固定，不可测量 偶然误差的产生难以找出确定的原因，难以控制，似乎无规律性，但测定次数足够多时，服从统计学分布规律——正态分布。 误差分类 大小相近的正负误差出现概率相等，随机误差的代数和有趋于零的趋势，因此多次测定的平均值趋于真值 小误差出现的概率大，大误差出现的概率小。根据小概率事件不可能发生，对误差较大的可疑值进行取舍 误差分类 提高分析结果准确度的方法 一、选择合适的分析方法 各种分析方法的准确度和灵敏度是不相同的，应根据试样分析的要求选择不同的分析方法。 化学分析法如滴定分析、重量分析：准确度高，灵敏度低，适合常量组分分析(1%)。 仪器分析法：测定速度快，灵敏度高，但准确度较差。适合测定低含量的样品或进行微量分析。 二、减小测量误差对测量对象的量进行合理选择，则会减小测量误差。 如称量时，分析天平的称量误差为 ?0.0001 g， 读取体积时，滴定管的读数误差为?0.01 mL， 要使相对误差小于0.1 %， 试样的质量和滴定的体积： 提高分析结果准确度的方法 试样质量＝绝对误差/相对误差＝(0.0001×2)/ 0.1% =0.2 g滴定体积=绝对误差/相对误差=(0.01×2)/ 0.1% =20 ml 即试样量不能低于0.2 g，滴定体积在20－30 ml之间。 三、消除系统误差 对照实验、方法校正、空白试验、校准仪器 提高分析结果准确度的方法 对照实验：常用已知准确含量的标准品按同样方法进行分析以资对照。或用标准方法测定同一试样对照。 空白试验：在不加试样的情况下，按照试样分析同样的操作方法和条件进行试验。 四、减小偶然误差：增加平行测定次数。 思考：讨论下列操作对分析结果准确度产生的影响 强 酸 滴 定 未 知 浓 度 强 碱 误 差 原 因 V酸影响 C碱结果 1、酸式滴定管未用标准酸润洗 偏 高 偏 高 2、移液管未用未知碱液润洗 偏 低 偏 低 3、酸式滴定管气泡未赶 偏 高 偏 高 4、锥形瓶内有水或用水冲洗 不影响 不影响 5、锥形瓶用碱液润洗 偏 高 偏 高 6、在滴定过程中发现局部溶液发生色变就立即停止滴定 偏 低 偏 低 7、俯视法读起始酸的体积 偏 高 偏 高 8、俯视法读终了酸的体积 偏 低 偏 低 提高分析结果准确度的方法 谢谢！ 上节课，我们讲到在定量分析过程中，误差是客观存在的，为了将误差减小到允许范围内，我们应该对误差进行分析，了解误差发生的原因和性质，以便找到减免误差的方法。 * 首先了解误差有哪些类型？根据误差的来源和性质不同，将误差分为系统误差和偶然误差两大类。下面先来学习系统误差。 * 过失是完全可以避免的 * 以上我们对误差已经有了较全面的认识。那么，下面的问题就是，如何减免误差来提高分析结果的准确度呢？ 因此，在选择分析方法时，应根据待测组分含量和准确度的要求，正确选择。 * 1.1 滴定分析法基本知识及操作 1.2 分析天平及称量知识 1.3 标准溶液及配制 1.4 实验数据记录、计算的有效数字知识 1.5 可疑数据取舍以及实验结果计算、表示 1.6 实验结果评价及误差分析 学习情境一 分析检验准备工作 主要内容 化学分析技术 定量分析 试样中组分的含量 测定 测定结果 真值 误差 结果评价 误差分析 误差分析 上节课，我们讲到在定量分析过程中，误差是客观存在的，为了将误差减小到允许范围内，我们应该对误差进行分析，了解误差发生的原因和性质，以便找到减免误差的方法。 * 首先了解误差有哪些类型？根据误差的来源和性质不同，将误差分为系统误差和偶然误差两大类。下面先来学习系统误差。 * 过失是完全可以避免的 * 以上我们对误差已经有了较全面的认识。那么，下面的问题就是，如何减免误差来提高分析结果的准确度呢？ 因此，在选择分析方法时，应根据待测组分含量和准确度的要求，正