2 光学活性（方案）.ppt

What kind of molecules are optically active? dl meso ︵。︵ * Molecules that are not superimposable with their mirror images are chiral A plane of symmetry (对称面） divides an entire molecule into two pieces that are exact mirror images。 即分子的一部分是另外一部分的镜像。 A molecule with a plane of symmetry is the same as its mirror image and is said to be achiral。即具有对称面的分子为非光学活性的。 ︵。︵ * 某些无对称面的分子，也可能是非光学活性的。 （a）molecules with a center of symmetry (对称中心); Truxillic acid (古柯间二酸） ︵。︵ * (b) molecules with a alternating axis of symmetry (交错对称轴） n级交错对称轴：指分子经360°/n旋转后，再经垂直于该轴的镜面反射，其镜像物与原分子相同(可重叠）。此轴即n级交错对称轴。 无任何交错对称轴的分子即为手性分子。 ︵。︵ * Chiral (stereogenic/asymmetric) carbon atom =Atom with four different groups (or atoms) 含有一个手性碳的化合物＝光学活性化合物 W?X ? Y ? Z 手性碳 W/X/Y/Z中任何两基团相同：非手性碳。实际上有对称面。 ︵。︵ * 手性碳原子的存在并不是光学活性化合物的必要和充分条件。 光学活性可能在无手性原子的化合物中出现?（阻转异构体）。 具有两个或更多手性原子的化合物也可能与其镜像互为重叠而无光学活性。例：内消旋酒石酸。 ︵。︵ * 光学活性化合物的分类 只有单个手性碳的化合物：必为光学活性的。 不论其相连的四个基团差异大小，都为光学活性化合物。 280、580nm 旋光性太小，不能够测出。 ︵。︵ * 2. 具有其它四价（quadrivalent）手性原子的化合物：任何含有指向四面体的四个角成键的原子，如所连四个基团（原子）不同，则为光学活性的。 这些原子有： Si/Ge/Sn (四价） N: 季铵盐或氮氧化物 S: 砜类化合物 ︵。︵ * 3. 具3价（tervalent）手性原子的化合物：金字塔式成键（pyramidal bonding），当连有三个不同基团时，未成键电子对可看成为第四个基团，具光学活性，可拆分，如仲、叔胺类化合物。 ︵。︵ * 翻转：当基团小时，易在常温下发生翻转。取代基团越大，越难翻转。 NH3：2?1011 次/秒 翻转 ︵。︵ * 难翻转的N原子具有以下两个特点： （a）氮在三元环中 （b）氮原子与具未成对电子的原子连接。 ︵。︵ * 桥头（bridgehead)氮:翻转禁阻！ 光学活性 非桥头P、As化物:翻转速度慢，常具有光学活性，可拆分。 翻转速度： AsR3<PR3<NR3 某些S化物，具有光学活性，可拆分, 如： [?]=0.71 ︵。︵ * ︵。︵ * ︵。︵ * 4. 适当取代的金刚烷类（adamantanes）化合物：四个桥头为四个不同取代基时，类似在四面体的四个角位置，具有光学活性，可拆分。 ︵。︵ * 5. 阻转异构（atropisomer）：分子中无手性原子，但具光学活性。因分子旋转受阻，形成互为垂直的两个非对称面（perpendicular dissymmetric plane）。 无手性原子，无光学活性 ︵。︵ * 无手性原子，具光学活性 ︵。︵ * ︵。︵ * ︵。︵ * ︵。︵ * A?B 光学活性 A?B无光学活性 叠烯(allene) n=1,3,5….具光学活性 n=2,4,6….无光学活性 ︵。︵ * 哪个具光学活性？ ︵。︵ * 6. 具光学活性的螺旋状分子： Hexahelicene （六螺烯） Heptalene （庚间三烯） Helicene （螺旋烃） Trans－cyclooctane （环辛烯） 1，6－diazo[6]-helicene ︵。︵ * ︵。︵ *