21节电磁辐射的波动性.ppt

第二章 光分析法导论 第一节 电磁辐射的性质 an introduction to optical analysis 光分析法： 基于电磁辐射能量与待测物质相互作 用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建 立起来的分析方法； 电磁辐射范围：射线～无线电波所有范围；从 5pm （ 10 -12 m ）－ 1000m 。 这些电磁波具有一些共性 一、电磁辐射的基本性质 basic properties of electromagnetic radiation 电磁辐射（电磁波）：以接近光速（真空中为 光速）传播的能量； c = λν = ν /σ E = hν = h c / λ c ：光速（ m/s ）； λ ：波长； ν ：频率（ 1/s ）； σ （ cm ）：波数 ＝ 1/ λ ； E ：能量； h ：普朗克常数＝ 6.6256 × 10 -34 J· s 电磁辐射具有波动性和微粒性； 二、电磁波谱 按电磁波波长次序排列成谱，则为电磁波谱 三、电磁波的波动性 电磁波 具有波的性质：散射、干涉、折射、反 射、衍射等现象。 (1) 散射：入射光子与试样粒子碰撞时，方向改变。 丁铎尔散射：粒子直径 ≥ 入射光的波长； λ 散射 ＝ λ 入射 分子散射：粒子直径 入射光的波长； λ 散射 ≠ λ 入射 ； 理论上，散射光强 I ∝ ν 4 ∝ 1/ λ 4 λ 降低， ν 增大， I 增大 (2) 折射、反射 折射是光在两种介质中的传播速度不同； 绝对折射率 n 折射率 ＝ c/v （ c －电磁辐射在真空中的速 度， v －在介质中的速度。 相对折射率 不同波长的光在同一物质中的折射率也是不一样的， 棱镜的分离原理就是基于这一原理。 当入射角为 90 0 时，折射光对应的就是反射光 反射光 Ir/Io ＝（ n 2 － n 1 ） 2 / (n 2 +n 1 ) 2 1 2 2.1 2 1 sin sin n i n r n ? ? ? V V (3) 干涉 频率相同、振动相同、周相相等或周相差保持 恒定的波源所发射的相干波互相叠加 光程差 δ ＝± K λ （ K=0,1,2,…) 加强 δ ＝± (2K+1) λ /2 （ K=0,1,2,…) 减弱 (4) 衍射 光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象； 光程差 Δ ＝ a sin Ψ Ψ ＝ 0 Δ ＝ 0 明条纹 Ψ 符合 Δ ＝ a sin Ψ ＝ (2K ） λ /2 K= ± 1, ± 2, ± 3… 暗 Ψ 符合 Δ ＝ a sin Ψ ＝ (2K ± 1) λ /2 K= ± 1, ± 2, ± 3… 明 四、电磁波的粒子性 ? 光的粒子性也就是光是量子化的。光子或光量 子。 ? 光电效应就是光的粒子性的一个表观，光的能 量集中在光子上。 E = hν = h c /λ 波长越长，频率越小，能量越低 五、物质的能态 E 1 -E 0 =hν = h c /λ 当 光 的 能 量 E 刚 好 与物质发生能级跃 迁时的能级差相等 时，物质发生能级 跃迁或辐射出光 六、电磁辐射与物质的相互作用 1. 辐射的吸收 ? 光的能量 E= hν ? 物质的能级差 E A -E 0 =hν ? 则 M+ hν ＝ M * ? 不同波长的光，其吸光度 A 是不一样的 （ 1 ）线状光谱 也称原子光谱， 当电磁辐射作用于气态自由原子 时 , 电磁辐射将被原子所吸收 。 也称分子光谱，是气态分子对特定波长段的电磁 辐射的吸收。是连续的。 E = E e + E v + E r + E n + E t + E i 分子中原子的核能： E n ； 分子的平移能： E t 电子运动能： E e 原子间相对振动能： E v 分子转动能： E r 基团间的内旋能： E i 在一般化学反应中， E n 不变； E t 、 E i 较小； E = E e + E v + E r 分子产生跃迁所吸收能量的辐射频率： ν =Δ E e / h + Δ E v / h + Δ E r / h （ 2 ）带状光谱 图 2-3 电子能级的吸收跃迁示意图 图 2-4 分子振动能级的吸收跃迁示意图 分子光谱，是带状光谱，是连续的。 2. 辐射的发射 ? M + E = M * E---- 电子轰击；加热；电磁辐射；化学反应。 ? M * = M + hν （ 1 ）原子发射光谱：是气态原子、离子被激发所 发射的谱线。是不连续的。