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Hg 2+ 的荧光滴定 阴离子对 L3-Cd 2+ 的影响 pH 的影响及可逆性 pH 的影响 可逆性 检测机制 在 HeLa 细胞中的应用 (a) L3 的明场镜像图 (b) L3 的荧光镜像图 (c) L3-Cd 2+ 的荧光镜像图 (d) L3-Cd 2+ -Hg 2+ 的荧光镜像图 四、探针 L4 对 Cd 2+ 的分析检测 探针 L4 的合成路线 选择性实验( EtOH/H 2 O, 1/1,V/V ) 探针 L4 对 Cd 2+ 的紫外及荧光滴定 紫外滴定 荧光滴定 Job 曲线(配位比: 3:1 ) 阴离子对 L4-Cd 2+ 的影响 机制研究 L4-Cd 2+ 的晶体结构 DFT 优化结构 在 HeLa 细胞中的应用 (a) L4 的明场镜像图 (b) L4-Cd 2+ 的明场镜像图 (c) L4 的荧光镜像图 (d) L4-Cd 2+ 的荧光镜像图 五、探针 L5 对 Cr 3+ 及 PO 4 3? 的分析检测 探针 L5 的合成路线及单晶结构 几种新型荧光分子探针的设计、合 成及其识别性能研究 答辩人:姜秀娟 导师:麦松威 教授 臧双全 教授 2014-6-4 内容提要 一 研究背景及意义 二 探针 L1 与 L2 对 Al 3+ 的分析检测 三 探针 L3 对 Cd 2+ 和 Hg 2+ 的分析检测 四 探针 L4 对 Cd 2+ 的分析检测 五 探针 L5 对 Cr 3+ 及 PO 4 3- 的分析检测 六 总结论 七 致谢 一、研究背景及意义 无论是 Al 3+ 、 Cd 2+ 、 Hg 2+ 等金属离子,还是 CN ? 、 I ? 、 PO 4 3 ? 等阴离子 ,它们在环境或者生物体系中的含量或浓度的变化都会直接或间接影 响到人类的健康,导致一系列的疾病。 近年来,对于环境或者生物体系中不同离子的检测,荧光分子探针法 以其独特的优势引起了人们的极大关注。 到目前为止,设计并合成更多具有方法简单、 选择性好和灵敏度高等优点的荧光分子探针 已成为当今社会的热门课题,并被广泛应用 于化学、生物、环境及医学等领域。 原子吸收光谱、 原子发射光谱、 电感耦合等离子 体原子发射光谱、 电化学方法等 仪 器 昂 贵 操 作 复 杂 选择性好 灵敏度高 响应快 操作简单 实时原位检测 检测限低 荧光分子 探针 其 他 检 测 方 法 光诱导电子转移 ( PET ) 分子内电荷转移 ( ICT ) 荧光共振能量转移( FRET ) 激发态分子内电荷转移( ESIPT ) 激基缔合物( Excimer ) 识别原理 C=N 异构化( C=N Isomerization ) 发展铝离子的荧光分子探针是一项挑战性的工作。 铝 本论文中涉及到的金属离子及阴离子 铝离子的配位能力比较弱和氢键作用比较强,对于它的检测受到很大限制; 过量的金属铝会破坏中枢神经系统,导致老年痴呆症和帕金森氏病等; 广泛应用于工业材料、水的纯化和炊具等; 铝离子荧光分子探针的特点 Org. Lett., 2011, 13, 5274 ? 5277 Inorg. Chem., 2012, 51, 3597?3602 被广泛应该用于电镀、冶金和军事工业等; 高含量镉会引起肾功能不全、钙代谢障碍甚至癌症等; 镉 镉离子荧光分子探针的特点 Inorg. Chem., 2012, 51, 9226?9231 Org. Lett., 2008, 10, 3653 ? 3656 汞在自然界中主要以金属汞、无机汞和有机汞三种形式存在; 由于汞的广泛应用和在食物链中的生物放大作用,汞对环境和 人类健康都是一种高毒性的金属; 甚至低含量的汞都可以导致消化系统、肾脏,尤其是中枢神经系 统疾病。 汞离子荧光分子探针的特点 Org. Lett., 2011, 13, 5028 ? 5031 J. Hazard. Mater., 2013, 261, 198 – 205 三价铬以每天 50 – 200 μg 的量维持人类和动物饮食的平衡,在碳水化合物、 脂质、蛋白质和核酸的代谢等方面都起了很重要的作用; 随着工业和农业的发展,使得三价铬成为一种环境污染物,高含量的铬会 影响细胞结构。 铬 铬离子荧光分子探针的特点 Dyes Pigments, 2013, 97, 148 ? 154 Tetrahedron Lett., 2014, 55, 351 – 353 磷酸根在形成细 胞外基质和其它 生物过程中起了 很重要的作用; 磷酸盐缺乏会 导致肌肉无力、 淋巴细胞受损、 骨矿化引起的佝 偻病及磷酸盐骨 软化症等; 测量无机磷酸盐 在饮用水( 1 × 10 ? 4 M )中的含量 是非常重要的。 磷酸根 磷酸根离子荧光分子探针的特点 Tetrahedron Lett., 2
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