第十九章糖类化合物课件.ppt

葡萄糖的开链式改写成 Haworth 式（环状结构）的方法如下式所示； 葡萄糖、 果糖等单糖在水溶液中主要以环 状结构存在。 如葡萄糖在水溶液中存在以下平 衡： ? -D- 葡萄糖 ? -D- 葡萄糖 OH OH OH CHO H H H H CH 2 OH HO O OH H H H O H OH H OH H CH 2 OH O H H H H O H OH H OH OH CH 2 OH ～ 37 ％ ～ 0.1 ％ ～ 63 ％ 在单糖中把六元环状结构称吡 喃式，五元环状结构称为呋喃式 也称 α -D- 吡喃葡萄糖， O OH H H H O H OH H OH H CH 2 OH 称 β -D- 吡喃葡萄糖 O H H H H O H OH H OH OH CH 2 OH 果糖 D- 果糖 β -D- 呋喃果糖 β -D- 吡喃果糖 为什么 ? -D- 葡萄糖比 ? -D- 葡萄糖稳定 ? O H OH H H H H OH O H O H OH β -D- 葡萄糖 构象 O OH OH H H H H H O H O H OH α -D- 葡萄糖 构象 从两种异构体的构象可以看出在 ? -D- 葡萄糖构 象中所有大基团都处于 e 键 ，所以这是 D- （ + ） - 葡 萄糖的最稳定构象。 20 D 20 D α -D- 葡萄糖的比旋光度为 +112 ° ， β -D- 葡萄 糖的比旋光度为 +19 ° ， 在常温下用水或乙醇结晶 的葡萄糖的 m.p. 为 146 ℃ ，主要是α - 异构体， 新 配 制 的 水 溶 液 +112 ° ，在高温下用 CH3COOH 或吡啶结晶的葡 萄糖的 m.p. 为 150 ℃ ，主要是β - 异构体，所以 新配制的水溶液 +19 ° ， 以上两种葡萄糖溶液经放 置达到平衡后其比旋光度都是 +52 ° ，这种现象称 做变旋现象。 变旋现象：具有旋光性的物质受到熔剂或 其他外界条件的影响，比旋光度发生改变 或消失，这种现象称变旋现象。 4. 变旋光现象的解释 5. 成苷反应 第十九章 糖类化合物 一、基本概念 1 、 糖类化合物基本含义： 组成符合 Cn(H 2 O)m 通式 2 、 单糖、二糖、低聚糖、多糖； 还原糖、非还原糖 3 、 变旋现象 （单糖的 Haworth 结构中讲） 4 、差向异构体及差向异构现象 （单糖的立体构型中讲） 二、单糖的构型 单糖从分子结构上讲都是多羟基醛 或多羟基酮，据此常把单糖分为醛糖和酮 糖，其典型代表是葡萄糖（醛糖）和果糖 （酮糖） 。 （一）单糖的构造式 结构的确定 ： (1) 元素分析法测得实验式 CH 2 O ，测定分子量为 180 ，确定其 分子式为 C 6 H 12 O 6 。 (2) 确定结构和官能团（化学方法）。 ①与一分子 HCN 加成，与一分子 NH 2 OH 生成肟， 说明 分子中有一个羰基 。 ②用 CH 3 COCl 完全乙酰化，水解后分析结果，每分 子能和 5 分子 的 CH 3 COCl 作用，说明分子中 有 5 个羟 基 。 ③用钠汞齐还原得到己六醇，用 HI 彻底还原得到正 己烷，说明分子为 直链 。 (3) 确定羰基的位置，与氢氰酸加成水解生成六羟基 酸，再用 HI 还原得正庚酸， 说明链端醛基。 葡萄糖的构造式： CH 2 CH CH CH CH CHO OH OH OH OH OH 果糖的构造式： OH OHOH OH OH O CH 2 CH CH CH C CH 2 从单糖的构造式可以看出单糖分子 中常常含有多个手性碳原子，它们应有多 种立体异构体，所以确定各种单糖的分子 构型是很复杂的工作。单糖的分子构型常 用 Fischer 投影式表示。 （二）单糖的构型 D-(+)- 甘油醛 L-( － )- 甘油醛 1. D/L 构型简介 D-(+)- 甘油醛 D-(+)- 葡萄糖 D-( － )- 果糖 L-( － )- 甘油醛 L-( － )- 葡萄糖 L-(+)- 树胶糖 天然葡萄糖的分子在相对构型中记作 D- 构型 . 又因为其旋光性是右旋的， 故常表示为 D- （ + ） - 葡萄糖，其分子实际构型为： OH OH OH CHO H H H H CH 2 OH HO