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第 7 章 燃料乙醇生产技术 ? 燃料乙醇 (fuelethanol) 是指向汽油或柴油中加 入一定比例的无水乙醇。 ? 无水乙醇又称绝对酒精，是由 95.6% （体积分数） 的酒精经脱水精制而成的含水量较少的酒精，酒 精含量达到 99.5% （质量分数） 以上。 发展燃料乙醇的意义 ? 解决作为一次能源汽油、柴油的潜在数量 有限的问题； ? 提高汽油和柴油的燃烧水平，有利于加强 环境保护。 世界汽油醇的发展及使用状况 ? 乙醇用作燃料的历史始于汽车诞生之日。早在 1908 年，当第一辆福特 Model T 汽车从装配线 下线时，就用乙醇作为其发动机的燃料，此时 石油工业才刚刚开始。 1 、巴西 2 、美国 3 、日本 巴 西 ? 巴西从 1975 年开始实行酒精替代计划，制 定了一系列的经济资助和免税政策，以推 进燃料乙醇生产过程的研究、开发及工业 化，目前已达到年产 40 亿加仑乙醇的生产 规模。这一计划的实施为巴西平衡外贸逆 差，促进汽车工业的发展，振兴种植业， 扩大社会就业，缩小地区经济差别，改善 城市环境质量作出了积极的贡献。同时， 这一计划的实施，已使温室气体的排放减 少了 20% 。 ? 巴西主要依靠甘蔗来生产燃料乙醇。 ? 2001 年，巴西取消了对燃料乙醇的补贴，由 市场供求直接调节。 ? 目前，巴西年产酒精已超过 1200 万吨，酒精 在汽油中的添加比重为 20%~25% ， 50% 以 上的汽车使用酒精燃料，而该国生产的新 一代汽车可以完全使用乙醇为燃料。 ? 美国是燃料乙醇生产的第一大国，美国于 1992 年开始鼓励使用乙醇作新配方汽油的 充氧剂，从而极大地促进了美国燃料乙醇 的生产。 ? 1996 年，美国国家地质综合考察部的一篇 研究报告指出，作为汽油氧质添加剂的 MTBE （甲基叔丁基醚），在减少空气污染 的同时却增加了水质的污染。为此，美国 加州政府在 1999 年 3 月颁布了在 2003 年前彻 底取消使用 MTBE 的规定。 2000 年 3 月，美联 邦政府也发表了取消 MTBE 使用的声明。 ? 含 10% 乙醇的汽油不要求改动汽车发动机，在减少 空气污染方面与 MTBE 有相同的效果。 ? 目前，美国每年用于汽油添加剂的乙醇消耗约 12 亿加仑（合 360 万吨）。美国乙醇生产企业已用玉 米为原料共生产了 16 亿加仑乙醇，而且生产规模 还在进一步扩大。美国农业部决定今后每年补贴 乙醇生产企业，用以增加乙醇和生物柴油等生物 燃料的使用。 ? 2007 年 8 月，美国乙醇产量达到 68.13 亿加 仑（ 277.0 亿升）。 ? 美国燃料乙醇生产主要依靠玉米，通过转 基因技术和扩大种植面积，美国玉米产量 近年增长迅速，目前有 30% 的玉米是用于燃 料乙醇的生产。 ? 除玉米乙醇外，为促进纤维素乙醇的发展， 2005 年颁布的美国能源政策法案（ EPACT ） 为此制定了优惠政策。 ? 1993 年，欧洲共同体建议提高欧洲的燃料级 乙醇产量，要求汽油掺混燃料中含 5% 乙醇， 并将用生物物质生产的乙醇的货物税降低 到相当于矿物燃料货物税 10% 的水平。 ? 日本从 1983 年开始实施燃料乙醇的开发计 划，重点开发用农、林产废物等未利用资 源直接发酵生产乙醇的技术。 我国汽油醇发展情况 1 、脱水技术 (1) 在低温条件下用固体吸水剂去水，如氧化 钙脱水法和分子筛脱水法。 (2) 应用液体吸水剂去水，如用甘油、汽油等。 (3) 以共沸现象为基础的脱水法，如用苯、戊 烷、环己烷等的共沸脱水法。 (4) 应用能使共沸点移位的盐类溶液来达到制 得无水酒精的目的，如用氯化钙、醋酸钾 等，该法可称为盐脱水法。 ， (5) 利用蒸汽通过微孔隔板的扩散现象来脱水。 (6) 真空脱水法。 (7) 利用有机物作吸附剂制备无水酒精，如用 玉米粉或玉米淀粉均可。 (8) 利用蒸馏和膜分离相结合的方法脱水。 1 、脱水技术 2 、常用的无水酒精生产技术 1 ）分子筛脱水技术 （ 1 ）乙醇分子筛脱水的原理 ? 分子筛是人工合成的沸石，是以硅铝酸钾为原料制造的质 地坚硬的粒状物，呈球形或圆柱状，是一种具三维网状结 构的多微孔物质。 ? “分子筛”效应 —— 选择性地吸附某种特定大小的分子而 不吸附较大的分子。 ? 无水乙醇生产中所用分子筛的规格： 0.3nm 级的合成沸石 （内部孔径为 0.3nm ）。 ? 水分子的直径为 0.28nm ，能够进入分子筛空心小球的内 部，并被吸附在其上；乙醇分子直径为 0.4nm ，不能进入 孔内，就从外面流出，直接通过分子筛塔而不被吸附 。 （ 2 ） 乙醇分子筛脱水技术优势 ① 产品质量高，脱水能力强，乙醇脱水后其浓度最高可达 99.995 ％。 ② 分子筛使用寿命长，