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课程:石油炼制运行与操控知识点:催化裂化催化剂种类、组成和结构江苏省在线开放课程温故知新能够改变化学反应速度,而本身不发生化学反应的物质。催化剂催化作用:改变化学反应的速度。催化作用特征本身性质不发生变化不能改变反应热效应不能改变化学反应平衡温故知新活化能碳正离子途径:42~125kJ/mol 自由基途径:210~293kJ/mol 催化剂还对操作条件、工艺过程和设备型式的选择有重要,生产成本也有着重要影响 。目前国内的情况大约是催化剂单耗0.5~1.5kg,中石化规定单耗在0.75以下。石油炼制各种工业催化剂棒状催化剂齿球形催化剂催化裂化催化剂的种类天然白土半合成全合成无定型催化剂活性中心质子酸和非质子酸无定型硅酸铝催化剂01主要成分天然白土、氧化铝和氧化硅具有孔径大小不一的许多微孔平均孔径4~7nm主要活性来源质子酸和非质子酸形成的酸性中心结晶型硅铝盐催化剂02主要成分是以SiO2和Al2O3为主要成分具有稳定的、均一的微孔结构 很大的内表面及晶格结构 具有更高的选择性、活性和稳定性 (二)结晶型硅铝盐催化剂类型孔径A单晶胞化学组成硅铝原子比4A4.2Na12[(AlO2)12(SiO2)12].27H2O1:15A5Na2.6Ca4.7[(AlO2)12(SiO2)12].3H2O1:113X8—9Na86[(AlO2)86(SiO2)106].264H2O1.5:2.5:1Y8—9Na56[(AlO2)56(SiO2)136].264H2O2.5—5:1丝光沸石5.8—6.9Na8[(AlO2)6(SiO10)12].24H2O5:1结晶型硅铝盐催化剂(Y型)八面沸石笼或超笼Si 或 AlY型分子筛晶格细胞结晶型硅铝盐催化剂(丝光沸石型)直径最大的是由十二环组成的直筒形孔道,这是丝光沸石分子筛的主要通道。 丝光沸石图片 丝光沸石分子筛晶格细胞催化裂化催化剂的种类沸石分子筛是具有均匀晶内孔道的结晶型硅铝酸盐,其化学组成可以用如下的经验式来表示: M2/n?Al2O3?xSiO2?yH2O Mx’/n[(AlO2)x’?(SiO2)y’]?wH2O 或式中方括号内为分子筛晶体的单位晶胞,M为氢或金属,n表示M的原子价,一般常用硅铝比来表示沸石的的特征,其含义就是SiO2与Al2O3的摩尔比。 举例:ZSM-5型沸石分子筛催化剂竖直为直筒形的孔道,另为交叉的正弦形孔道。8个五员环连接单元结构棱边接成链,链连接成薄片形成三维骨架。ZSM-5型单元晶格结构ZSM-5型分子孔道结构催化裂化催化剂的组成和结构(1)结构催化剂的组成载体:天然活性白土、合成低铝 硅酸铝和合成高铝硅酸铝。活性组分:10%~35%催化裂化催化剂的组成和结构(2)载体的作用稀释作用容纳分子筛中未除去的Na+增强催化剂的耐磨程度储存和传递热量的作用重油催化裂化中,可以起到预裂化的作用Na离子去除:钠离子分子筛没有活性,常见各类分子筛RE-H-Y型分子筛稀土-Y型分子筛H-Y型分子筛氢离子和稀土元素离子置换得到的H-Y型分子筛经脱铝得到的具有更高硅铝比.先用NH4+置Na+,然后加热除去NH3即剩下H+ 用稀土金属离子(如铈、镧、镨等) 置换得到超稳Y型分子筛举例:齿球形催化剂载体制备技术及催化剂 北京高新利华化工有限责任公司采用新颖的齿球型载体和独特的催化剂制备技术,研制开发生产的新型齿球形催化剂,该类型催化剂2002年8月率先在大庆石化分公司炼油厂两套35万吨/年装置 ,取得优异的效果。 齿球形催化剂拥有活性高、处理负荷大、初始反应温度低,催化剂的机械性能好和使用寿命长等优点。催化裂化催化剂的组成和结构齿球催化剂三维图催化剂当量直经计算 齿球形催化剂的技术优点 对于研究固定床反应器的气液固三相反应动力学,传质阻力的重要影响参数为当量直径,当量直径越小,越有利于消除传质阻力。 当量直径定义为与颗粒体积相等的球体直径, 假设相同的外切园尺寸球直径为D,那么各种催化剂当量直径如下:(条的长度为直径5倍)条型 Ds=1.364D三叶草 Ds=0.91D 齿球 Ds=0.645D不同载体外表面积比较 条形三叶草形齿球形相同尺寸11.251.32相同体积11.72.1谢谢观看课程:石油炼制运行与操控知识点:催化裂化催化剂江苏省在线开放课程
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