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第 2 章 流体的 P-V-T 关系
一、是否题
纯物质由蒸汽变成固体,必须经过液相。(错。可以直接变成固体。 )
纯物质由蒸汽变成液体,必须经过冷凝的相变化过程。(错。可以通过超临界流体区。 )
当压力大于临界压力时,纯物质就以液态存在。
(错。若温度也大于临界温度时,则是超临界流体。)
纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大,饱和蒸汽的摩尔体积随着温度的升高而减小。(对。由则纯物质的 T - V 相图上的饱和汽体系和饱和液体系曲线可知。 )
临界点
饱 和 液 相 线
饱 和 汽 相 线
(泡点线)
(露点线)
水的 P-V 相图
在同一温度下,纯物质的饱和液体与饱和蒸汽的吉氏函数相等。(对。这是纯物质的汽液平衡准则。 )
纯物质的平衡汽化过程,摩尔体积、焓、热力学能、吉氏函数的变化值均大于零。(错。只有吉氏函数的变化是零。 )
气体混合物的 virial 系数,如 B, C?,是温度和组成的函数。
(对。)
在压力趋于零的极限条件下,所有的流体将成为简单流体。
( 错。简单流体系指一类非极性的球形流体,如 Ar 等,与所处的状态无关。 )
3
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二、选择题
1. 指定温度下的纯物质,当压力低于该温度下的饱和蒸汽压时,则气体的状态为( )
(C 。参考 P-V图上的亚临界等温线。 )
PC
液
气体
体
V C
纯物质的 P-V 相图
A. 饱和蒸汽
B. 超临界流体
C. 过热蒸汽
2.
T
P
温度下的过冷纯液体的压力
A. P s T
B. P s T
C. = P s T
( A 。参考 P-V图上的亚临界等温线。 )
3.
T温度下的过热纯蒸汽的压力
P
A. P s T
B. P s T
C. = P s T
B。参考 P-V图上的亚临界等温线。 )
纯物质的第二 virial 系数 B
A 仅是 T的函数 B 是 T和P的函数 C 是 T和V的函数 D 是任何两强度性质的函数
( A 。virial 系数表示了分子间的相互作用,仅是温度的函数。 )
能表达流体在临界点的 P-V 等温线的正确趋势的 virial 方程,必须至少用到
A.
第三 virial 系数
B. 第二 virial 系数
C.
无穷项
D. 只需要理想气体方程
( A 。要表示出等温线在临界点的拐点特征,要求关于
V的立方型方程)
6.
对于纯物质,一定温度下的泡点压力与露点压力是
(A)
A 相同的
B 不同的
7.
对于纯物质,一定温度下泡点与露点,在
P
-
T图上是
(A)
A 重叠的
B 分开的
8. 对于纯物质,一定温度下泡点与露点,在
P-V 图上是
(B)
A 重叠的
B 分开的
9.
泡点的轨迹称为
(A)
A 饱和液相线
B 饱和汽相线
10.
露点的轨迹称为
(B)
A 饱和液相线
B 饱和汽相线
3
3
11.
对于混合物, PR 方程常数
a
yi y j
aii a jj (1
kij ) 中的相互作用参数
kij
i
=
j
时,
的表达式 a
,
i 1
j
1
其值
(A)
A 为 1
B 为 0 C
从实验数据拟合得到,在没有实验数据时,近似作零处理
4
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3 3
12. 对于混合物, PR 方程常数 a的表达式 a yi y j aii a jj (1 kij ) 中的相互作用参数 kij , i ≠ j 时,
i 1 j 1
其值 ( C )
A 为 1 B 为 0 C 从实验数据拟合得到,在没有实验数据时,近似作零处理
三、计算题
由饱和蒸汽压方程,在合适的假设下估算水在
解:
d ln P s
H vap
H vap
低压下
H vap
dT
R Z vapT 2
RZ vap T 2
RT 2
由 Antoine 方程 ln P
s
B
d ln P s
A
得
dT
C T
25℃时的汽化焓。
H vap
RT 2 d ln P s
dT
B
C T 2
查得水和 Antoine 常数是 B
3826.36, C
45.47 ,故
H vap
B
RT 2
RB
8.314
3826.36
44291.84 Jmol-1
C
T 2
C
2
45.47
2
T
1
298.15
1
一个 0.5m 3 的压力容器, 其极限压力为 2.75MPa ,出于安全的考虑,
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