热学课件：第7章 相 变.ppt

§7-1 气液相变 相是在热力学平衡态下，物理化学性质完全相同、成分相同的均匀物质的聚集态 一种物质的同一物态可包括几种不同的相 1、饱和蒸气及饱和蒸气压 饱和蒸气是在气、液两相共存时满足力学、热学及化学平衡条件的蒸气相，它是与液体处于动态平衡的蒸气。 蒸气凝结为液滴需有一定的凝结核。若没有足够的凝结核或凝结核过小，即使蒸气压强超过该温度下的饱和蒸气压，液滴仍不能形成，而出现过饱和现象。 对于 r ＞ rc 的液滴因饱和蒸气压 pr ＜ p 而处于饱和状态，这类液滴能不断增大；而 r ＜ rc 的液滴因饱和蒸气压 pr ＞ p 而尚未达到饱和，这类液滴将不断蒸发最后消失。 4、过饱和蒸气 5、沸腾 沸腾是在液体表面及液体内部同时发生的剧烈的气化现象。沸腾是与液体内气泡的形成和迅速胀大是分不开的。一般情况下，液体内部和容器器壁含有很多小气泡，它们在沸腾中充当汽化核的作用。 气泡内含有空气和这种液体的蒸汽，泡内压强为空气压强 Pa与饱和蒸气压强 Pr 之和泡外是液体内部的静压强 P0 。在某一温度下，气泡已达两相平衡且满足力学平衡条件: 只要液体内溶解有可形成足够的气化核，且液体的饱和蒸气压等于或超过液体上方的气体压强，沸腾现象就可发生。发生沸腾时，液体的温度不变。沸点就是其饱和蒸气压等于液体上方气体压强时的液体温度。外界气体压强为 1.013×105Pa 时的沸点为正常沸点。 久经煮沸的液体因缺乏气化核,致使被加热到沸点以上温度时仍不能沸腾,这种液体为过热液体.它与过冷蒸气一样是处于亚稳态。 等温线中 c 点的摩尔体积为 Vm，则在 c 中气体含量的百分比 Xg 及液体含量的百分比 Xl 分别为： 在 P—V 图中， a—b 表示气体的状态b—d 表示气液共存的状态。 从温熵图中可以看到，处于相同温度、相同压强下的蒸气的熵恒大于液体的熵。考虑到可逆过程有 TdS = dQ ，在温熵图上一条等压线的两点联成的线段下的面积为 上式表示从液相全部转变为同温、同压的气相所吸收的热量，即汽化热。汽化热也称为汽化潜热。Lv，m为摩尔汽化热，下标 v 表示汽化m 表示每摩尔。 考虑到实际上汽化也是在可逆等压下进行的，汽化热又可用焓的形式表示： Hg，m、Ul，m 分别是液体的摩尔焓与蒸气的摩尔内能。从式中可以看出，汽化热包括两个部分：一是液体汽化时扩大体积所需对外作功，二是液体分子变为相同温度下的气体分子所需克服周围分子吸引力作的功。 三、范德瓦耳斯等温线 把上式看成是一个在 T、P 不变时的三次方程，有三个根能同时满足。温度较高时的曲线与理想气体等温线相差很小，这时方程对任意压强只有一个实根；当温度降到低于临界点 Tc时，等温线出现波折，在波折区域中，任一压强有三个实根。则等温线与安德鲁斯等温线相似。范德瓦耳斯方程是能统一描述气相、液相及气液相变的方程。 d c b 段中任一点的斜率为正，表示压强随体积增大，这种平衡态为非稳态，容易由原来的单相状态变为直线上的双相平衡态。 四、临界点 一级相变与连续相变 1、临界点状态参量的确定 范德瓦耳斯等温线的波折部分随温度的升高而逐步缩小，在临界温度时，缩为一个点—临界点。临界点状态参量：临界压强 pc，临界摩尔体积 Vc，m，临界温度 Tc。 这是范德瓦耳斯方程中等温线极大值与极小值共同满足的曲线方程。 这一比值 Kc 为临界系数，实验测出各种气体的临界系数均不同。范德瓦耳斯方程有很大的近似性，它仅适用于温度不是太低，压强不是太高的气体。 2、一级相变 摩尔熵和摩尔体积均发生突变的，可出现过冷、过热现象的相变称为一级相变。所有发生在气、液、固三种物态之间的相变及同素异晶转变均属于一级相变。 §7-2 固—液、固—气相变 一、固—液及固—气相变 物质在一定条件下，可以由固相转变为液相，也可以由液相转变为固相。前一过程为熔解，后一过程为结晶或凝固。在压强一定时，晶体要升高到熔点才熔解。熔点与压强关系的曲线为熔解曲线。 物质在一定条件下，可以由固相直接变为气相，这一过程为升华，反过程为凝华。在升华过程中，与固相处于平衡的蒸气压为固体上方的饱和蒸气压，它与温度的关系曲线为升华曲线。