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第四章 酸与碱Svante August Arrhenius 　瑞典化学家 酸碱电离理论S.A. Arrehenius 1887年 ★ 酸指在水中电离出的阳离子全部为H+ H2SO4 = HSO4 - + H+★碱指在水中电离出的阴离子全部为OH- NaOH = Na+ + OH-★中和反应的实质H+ + OH- = H2O局限：狭隘，不能解释所有物质， 如NH4Cl水溶液呈酸性。第一节 质子酸碱概念一、 酸碱质子理论 1923年布朗斯台德（J·N·Bronsted，丹麦） 洛里（T·M·Lowry，英国）（一）酸碱的定义 （1）酸：凡能给出质子的分子或离子。质子给体 （2）碱：凡能接受质子的分子或离子。质子受体 质子：H＋第一节 质子酸碱概念Lewis的酸碱理论 了解1．理论要点： 凡可以接受电子对的分子、原子团、离子为酸； 凡可以给出电子对的物质为碱。酸碱反应的实质是形成配位键的反应； 碱提供电子对，酸以空轨道接受电子对形成配位键。3．Lewis的酸碱电子理论的优缺点： 优点：一切化学反应都可概括为酸碱反应 缺点：太笼统，不易掌握酸碱的特性 无法判断酸碱性的强弱美国物理化学家 Acids protons + Bases HCl H+ Cl–HAc H + Ac–H2CO3 H+ HCO3–HCO3– H+ CO32–NH4+ H+ NH3H3O+ H+ H2OH2OH+ OH–[Al(H2O)6]3+ H+ [Al(H2O)5OH]2+分子， 分子，阴、阳离子 阴、阳离子酸碱半反应红－蓝互为共轭酸碱对注：如H2O，HCO3–既是酸又是碱，两性物质。盐也有酸碱性，如Na2CO3，NH4Cl等。 酸碱半反应1：HAc H+ + Ac– 酸碱半反应2：H+ + H2O H3O+ H+ 总反应：HAc + H2O H3O++ Ac– 酸碱反应的实质是质子的传递！醋酸溶液中： 酸1碱1 碱2酸2 酸1碱2酸2碱1 实质：两对共轭酸碱对之间的质子（H+）传递反应。H+ H+ H+ HCl + H2O ≒H3O+ + Cl－(1) 电离作用: 酸1碱2酸2碱1 H3O+ + OH－ ≒ H2O + H2O (2) 中和反应: 酸1碱2酸2碱1 H2O + Ac－ ≒ HAc + OH－ (3) 水解反应: 酸1碱2酸2碱1 第一节 质子酸碱概念酸碱质子理论的优点与电离理论相比，扩大了酸和碱的范围。如NH4Cl与NaAc，在电离理论中认为是盐，而质子理论认为NH4Cl中的NH4+是酸， NaAc中的Ac-是碱。 酸碱反应是质子传递过程，符合这种要求的反应都可划归为酸碱反应，从而扩大了酸碱反应的范围。 建立了酸碱强度和质子传递反应的辨证关系，把酸或碱的性质和溶剂的性质联系起来。判断下列那些是酸，碱和两性物质 NH4+， NH3， HCO3-, H2O， HS-， S2-， OH-第二节 酸碱反应 H2O H+ + OH– + H+ + H2O H3O+ H2O + H2O OH– + H3O+KW[H+] = [OH– ] = 一、水的质子自递平衡（1）离子积25℃纯水，Kw＝1×10-14水的离子积适用于纯水和所有稀水溶液。 任何物质的水溶液都同时含[H+]、[OH-]，同一溶液中，始终保持[H+] [OH-]=1.0×10-14 HA H+ + A? 酸度常数，acidity constant 二、 酸-水、碱-水质子传递弱酸HA + H2O H3O+ + A? 可简写为平衡常数B + H2O BH+ + OH? 弱碱平衡常数Kb ：一元弱碱的碱度常数。注意：K只与物质的本性和温度T有关，与浓度无关。 Ka 越大，酸性越强；Kb 越大，碱性越强；共轭酸碱对 ——强酸弱碱，弱酸强碱HB + H2O H3O++ B– B–+ H2O OH—+ HB H2O + H2O OH– + H3O+ 共轭酸碱的Ka、Kb与Kw的关系 HB在水溶液中达到平衡时，离子的浓度只有一个。 ① HB的解离： ② B–离子的水解： ③ 水的解离： Kw = [H3O+][OH–] ∴Kw = Ka.Kb，即固定温度下，Ka与Kb成反比。 Ka与Kb成反比，说明酸愈弱，其共轭碱愈强；碱愈弱，其共轭酸愈强。【例 】已知NH3的为Kb为1.79×10-5 ，试求 NH4+的Ka。解：NH4+是NH3的共轭酸