烃类裂解条件分析确定 及过程组织.ppt

烃类裂解条件及过程组织 化工0802班第七组 组员:吴合良、黄忠森、曾天宇 刘群群、王建  烃类裂解条件的分析确定 1、温度的影响 (1)从反应热力学看: 表34正构烷烃于1000K裂解时一次反应的G和ΔH8 C.〓cH。H +112 8.g7 CH CHI +H CHE2平CsJn+2 C+,HIn+:++C-Ha CHao 2) -68.99 CIKs t cha CEu 61.13 CaHn 42.72 OH ww+ CHu CHa (4) 66, CH14 --- C3H6 CaE CH4+C.He 45.27  表35常见烃的完全分解反应和AGP 反的标准自由烨 烃分解为氧和碳的反应 /J/mol) CH4→→C+ZH2 19,18 乙炔 2H2→→zC+H2 -170,03 乙 C2H4→2C+2H2 18.28 乙烷 CHE H CgHE C出H6·6C+3H2 260.71 开己烷 CH2一6C+6H2 436.64 结论:由以上两图可知在1000K时断链、生炭结焦比脱 氢反应更易发生,且反应程度也较大,他们的热效应都较  C2H-→C2H+H2CH1-→CH2+H12C2H2Kn→C+H2 不同温度下乙烷裂解反应的化学平衡常数 T/K K 2 1100 1.675 0.01495 6.556×107 1200 6.234 0.08053 9.662×100 00 18.89 3350 1.570×106 1400 48.86 134 3.646×105 50 111.98 3.248 1.032×1051 结论:由上知,温度升高时,一次反应成烯的速率加快,但 同时也更有利于烃类分解成碳和氢的副反应,所以,仅从热力 学来看只提高温度不能提高乙烯的平衡产率。  (2)从反应动力学看: 改变温度不仅可以改变各个一次反应的绝对速度,影响 次反应产物分布,而且可以改变一次和二次反应的相对化学速 度即一次反应和二次反应在动力学上的竞争 乙炔+氢 应 K 碳+氢 乙烷 分解 次反应 ,·芳烃·焦 脱氢缩合 反 69000 40000 k1=10eHk2=2.57×10eRT e  ∴次反应Ea二次反应Ea 即随着温度的升高,k1/2增加 结论:升高温度,更有利于一次反应, 相对抑制了二次反应,从而提高了乙烯收 率,减少了碳和焦的产率。但随温度的升 ,生碳和结焦速度是加快的,即碳和焦 的绝对生成量是增加的,必须相应缩短停 留时间以减少焦的生成。  2、停留时间的影响 裂解炉的特点是采用高温、短停留时间以促进一次 反应的完全,抑制二次反应的发生,提高裂解选择性。 2 0.4秒 识哥 20 1 10 终5秒 600 800 900 出彐温度, 虽然高温短停留时间可以提高乙烯的收率,但不同的 原料T是不同的,也就是说温度和停留时间的选取也要 看产品。  3、压力和稀释剂的影响 断链反应Δn0,玉力减少,平衡向右移动,但ΔG很小,故平衡转 化率影响不大+ 脱氢反应△n0,压力减少,平衡向右移动,平衡转化萃增加 断链,脱氨反应类似 次反应 聚合、生焦、缩合Δn0,压力减少,平衡向左移动,但ΔG很小,故 平衡转化率影响不大φ 降低压力有利于乙烯的生成,但采用减压设备会增 加设备费用及操作费用,所以采用加桥释剂(通常用水 蒸气和惰性气体)的方法来降低烃的分压来达到降压的 目的。  稀释剂作用 降低烃分压,提高乙烯收率 增加流速,减少层流底层厚度,防止炉管结焦 热容大,稳定裂解温度; 利用高温水蒸气的氧化性,可以抑制过多硫对炉管的腐蚀; 脱除结碳;易分离; 各种裂解原料的管式炉裂解的水蒸汽稀释比 原料氢含量容易结焦的程稀释比W(公 裂解原料 度 斤水蒸汽/ 公斤烃) 乙烷 较不易 25~0.4 丙烷 18.5 较不易 0.3~0.5 正丁烷 17.241 中等 0.4~0.5 石脑油 14.16 较易 0.5~0.6 粗柴油 13.6 较易 0.75~1.0 原油 很易 5~5.0  由上知加稀释剂的好处虽多,但是对于 不同的原料也要有适宜的比例,否则只会 是效果下降或是达不到预料中的效果。 结论:裂解条件为高温、短停留时间、 低烃分压和稀释剂;但是高温和短停留时 间要根据原料特性及技术经济的要求来选 择,稀释剂的用量也要根据原料的不同特 性配以合适的稀释比来达到将烃分压的目 的