电子盐-中国化学会第27届全国高中学生化学竞赛模拟题2(待修正).docVIP

中国化学会第27届全国高中学生化学竞赛 （省级赛区）模拟试题 出题人：电子盐 （2013年7月20 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 总分 满分 4 6 9 15 13 13 14 10 16 100 得分 评卷人 1. 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 2. 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 3. 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 4.??????允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 评分通则： 1．凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。 2．有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。 3．单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。 4．只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。 5．方程式不配平不得分。 6．不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是否给分。 第一题（4分） 2000年《Science》报道合成出分子式Si5H6的分子X。该分子中有一个镜面。经红外光谱和核磁共振表明X分子中氢原子的化学环境有两种。试画出该分子的结构。 第二题（6分） (1)写出稀水溶液中，硼酸电离的方程式。 (2)氯气通入浓缩氯水中，用浓碳酸钠吸收空气吹出的溴单质。再用酸处理得到液态溴。写出该过程中发生反应的方程式。 第三题（9分） 黑色粉末A受强热时变为暗红色固体B。A、B都是不溶于水的氧化物。A受热溶于盐酸生成绿色溶液C，C与铜丝一起煮沸变成泥黄色溶液D。若用大量水稀释D，生成白色沉淀E。E溶于氨水得无色溶液F。F在空气中可生成蓝色溶液G。B溶于稀硫酸中生成紫红色沉淀H和蓝色溶液I，I与黄铁盐反应生成棕红色沉淀J。推断A-J的化学式。 第四题（15分） 羰基化合物是一类重要的配合物。副族金属大多都能形成羰基配合物。如Fe（CO）5，Ni（CO）4，Co2（CO）8等。 （1）画出Fe（CO）5，Ni（CO）4、Co2（CO）8的结构式。并判断它们的磁属性，试用价键理论解释之。 Fe（CO）5在乙醇溶剂中能与氢氧化钾发生反应，生成两种盐和水。常温时能被碘氧化生成一种盐和一种非金属氧化物。Co2（CO）8能与氢气发生反应仅生成一种产物。 （2）写出上述三个反应方程式。是氧化还原反应的表明氧化剂和还原剂。 由于二价铁具有较强的还原性，因此其某些盐热分解时会表现出某些特殊的性质。 （3）写出FeSO4热分解的方程式。 有一种铁系金属阳离子M与过量氨水反应生成土黄色溶液，在空气中久质溶液会变成红褐色。 （4）写出使溶液呈现两种不同颜色的离子。 Ni2+常与许多多齿配体形成螯合物。如Ni2+与丁二酮肟在稀氨水中生成鲜红色沉淀。该沉淀中有六个环。 （5）画出该鲜红色沉淀的结构。 第五题:(13分) 一电解质溶液含NaCl、NaClO和NaClO3，取25cm3此溶液加入醋酸和过量的KI，析出的I2需与18.75cm3、1.00kmol?m－3的硫代硫酸钠溶液完全反应，在此反应中仅ClO? 参加反应，ClO3? 不参加反应。另取25cm3此溶液，加入过量的Fe2+ 溶液，加热至沸。冷却后发现在此过程中有5.40×10－2mol的Fe2+ 被氧化，此时ClO? 和ClO3? 都反应。再取25cm3此溶液，用SO2还原，再加入AgNO3溶液，得到AgCl沉淀2.8668g，计算此溶液中Cl? ，ClO? 和ClO3? 的浓度各为多少？ 第六题:(13分） Longifolene Synthesis by Corey Group 1964 写出A-G的结构。 TsCl的作用是什么？ 请描述D在该过程中发生反应生成后面产物的机理。 第七题：(14分) 1803年，英国科学家和物理学家Wollaston在处理铂矿时偶然发现了一种玫瑰色的复盐结晶。用氢气还原该盐得到了铑。这是除铂外首例从自然界中提取出的铂系金属。铂系金属中除锇外电子排布都很特殊。(1)写出铂和铑的电子构型。铂系金属对酸很不活泼。如Ru.Os.Rh.Ir在常温下连王水都不能溶解。但是Pd和Pt可溶于王水中。(2)写出Pt溶于王水的化学方程式。含铂40.14%的盐A受热分解得到单质铂，一种盐B和一种黄绿色气体C。A中阴离子呈八面体结构，其阴离子与K2C2O4作用生成一种呈平面四边形的阴离子D。D与一种二元化合物反应生成阴离子E。E中Pt?59.22%。E可双聚形成中性化合物F。(3)画出A中阴离子,D,E,F的结构。写出B,C的化学式。Pd与氯气在大于823K时生成α-PdCl2。小于823K时β-PdCl2为