化学物料识用与分析 热力学第一定律及应用 热力学第一定律及应用.pptVIP

扬州工业职业技术学院 王元有 课程：化学物料识用与分析 知识点：热力学第一定律及其应用 1．热和功 热Q：由于温差系统与环境之间传递的能量。J 、 kJ 当Q 0时，系统放热；Q 0时，系统吸热。 功W：除热以外，系统与环境之间传递的其它各种形 式的能量。 J 、 kJ 热和功不是状态性质.热和功是与过程有关的量。 当W 0 ，环境对系统做功； W 0 ，系统对环境做功。 焦 耳 英国科学家焦耳是著名化学家道尔顿的学生，能量单位“焦耳”即以他的名字命名。 焦耳的科学生涯是在热功当量的实验研究中度过的。从1840年(22岁)发表第一篇热功当量论文到1878年的近40年中，共做了400多次具有创造性的热功当量实验。 体积功是系统反抗环境压力而使体积发生改变的功，因此对于一无限小的变化，有 功的计算 功有体积功(W)和非体积功(W? )之分, 这里只考虑体积功。 始态（p1、V1、T1）经过某过程至终态（p2、V2、T2），则全过程的体积功应当是系统各无限小体积变化与环境交换的功之和，即 若外压恒定： 恒外压过程和等压过程都可适合此公式 特殊情况：恒容过程和向真空膨胀过程？ 恒容过程体积不变，△V=0，向真空膨胀，P环=0，故这两种过程，W=0 【例8-12】 将1mol压力为3.039×105Pa的理想气体置于气缸中，在300K下进行等温膨胀，且抗恒外压1.013×105Pa，一次膨胀至外压为1.013×105Pa。计算这一过程所做体积功。 等温等压下化学反应系统的体积功计算公式： 其中，忽略了液态、固态物质的体积。 一般来说，系统中只有气相存在、系统的体积功发生明显变化时才考虑体积功。而对于无气相存在的系统，通常不予考虑。 通常，系统的总能量由三部分组成： 系统整体运动的动能； 系统在外力场中的势能； 系统的内能（体系内分子运动的平动能、转动能、核能、及分子间相互作用的势能等能量的总和）。也称热力学能。 单位为J或KJ. 我们仅讨论系统的热力学能。 2.热力学能 热力学能U是状态函数 设一系统处于一定的状态A，可途径I到 达另一状态B。也可以途径II到达状态B。 如果热力学能不是状态函数而与途径有关，则两条 途径的?U就不相等。 假设?U1 ?U2，现令体系自A状态出发经途径I到达状态B，然后以途径II的逆过程（此时内能的变化为－?U2）又回到状态A。如此循环一周总的能量变化为： ?U1 P V I II A B ?U2 ?U = ?U1 +（－?U2） 0 热力学能为“状态函数” 结论：系统循环一周后回复原状态，但凭空获得多余的能量。显然第一类永动机，是违反热力学第一定律的。 由A到B尽管可以有不同的途径，但只要A、B状态一定，热力学能的改变量应为定值，即： ?U1 P V I II A B ?U2 对于封闭系统里的理想气体，热力学能和什么有关？ U=f(T) 对于一个封闭系统 吸收了热量Q 始态 系统对环境做了功W 内能为U2 终态 内能为U1 U1 + Q + W = U2 U2－U1 = Q + W ΔU = Q + W 封闭系统热力学第一定律的数学表达式 热力学能U是状态函数 若系统发生无限小的变化，则上式可写成有 ΔU = Q + W 结论：封闭系统中发生任何变化过程，系统热力学能的变化值等于系统吸收的热量和环境对系统所做功的代数和。 封闭系统热力学第一定律的数学表达式 热力学第一定律 1850年左右，焦耳（Joule）建立了能量守恒定律，即热力学第一定律。 “在任何过程中，能量是不会自生自灭的，只能从一种形式转化为另一种形式，在转换过程中能量的总和不变”。 这个规律称为能量守恒与转化定律，即热力学第一定律。 其数学表达式为： 【例】1mol液态水在373K和101325Pa的压强下，蒸发为同温同压下的水蒸汽，吸热40710J，求W和 。 已知水及水蒸汽的摩尔体积分数分别为0.01888L、30.22L。 解：液态水蒸发实际上是在恒外压下进行，故所做的膨胀功为 =-101325Pa×（30.22L-0.01888L）× 1m3/103L =-3.06kJ =40.710 kJ -3.06 kJ =37