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1原油中硫的存在形式①当代炼油工业面临的挑战，一是原油组 分越来越重，含硫量越来越多;二是环保要求越来越严苛，对清洁生 产的要求也越来越迫切。 在原油中，硫的存在形式有很多种，大部分为硫化物，少部分为 单质硫和硫化氢。 主要形式为烷基亚砜、噻吩、环状硫化物、烷基硫酸酯、磺酸、 磺酸盐、硫醇、硫醚等。 目前装置中所使用的原油主要是含硫原油和高含硫原油，含硫质 量分数大于2．0。 对主要石油产品而言，国家标准要求含硫量越来越低。 以车用汽油为例，国Ⅴ标准要求含硫质量分数不大于10×10－6。 在生产过程中，原油中所含硫的流向自然成为关注焦点。 硫平衡能很好地对硫进行监控，明确硫的流动方向。 硫平衡就是应用质量守恒定律计算出单元操作、生产装置乃至整 个石油化工企业硫的进出平衡。 评价环境影响时以入方和出方形式来描述硫的流向，入方指的是 原油来料、加热用瓦斯等，出方主要指加工后生成的各种馏分油、酸 性气、含硫污水等。 2 常减压蒸馏装置的硫平衡2．1 入方原油巴士拉原油，含硫质 量分数为2．62，加工量为33。 外购轻烃将重整等装置副产的汽提轻烃输送至常减压蒸馏装置 回炼。 石脑油将重整装置副产的抽提石脑油输送至常减压蒸馏装置回 炼。 管网瓦斯脱硫瓦斯与天然气的混合物。 电脱盐注水酸性水汽提装置副产的净化水。 常压塔顶注水酸性水汽提装置副产的净化水。 减压塔顶注水催化裂化装置副产的含硫污水。 2．2 出方出方主要由常压塔顶干气、减压塔顶瓦斯、石脑油、 液化气、常一线油、常二线油、常三线油、减压塔顶油、减一线油、 减二线油、减三线油、减压塔底渣油、含盐污水、含硫污水和烟气组 成。 2．3 计算结果未将瓦斯计入入方的主要原因是瓦斯作为燃料使 用的，燃烧后随烟气带走，并未进入常减压蒸馏装置的物料系统中; 另一个原因是瓦斯的使用量较小。 将含硫量很低的含盐污水与初馏塔顶污水、常压塔顶污水、减压 塔顶污水、稳定塔污水合并，统称为含硫污水。 常减压蒸馏装置的总硫分布情况如表1所列。 由表1可以看出，在常减压蒸馏装置中，硫遵循着馏分越重硫含 量越高的规律分布，原油所含的硫绝大部分分布于常压或减压渣油中， 减压塔侧线抽出油也是硫的主要流向场所。 虽然石脑油中的硫占总硫的0．57，但这部分硫中活性硫的含量 较高，所以对设备的腐蚀性很强，严重影响着设备的长周期运行。 常压塔顶部是重点腐蚀监控部位，生产实际也证实常压塔顶部是 腐蚀工作的重点和难点。 2．4硫平衡示意图常减压蒸馏装置的总硫分布情况如图1所示。 3 延迟焦化装置的硫平衡 3．1入方入方主要由焦化原料、管网 瓦斯、外来轻烃和外来气体组成。 焦化原料为减压渣油，含硫质量分数为4．63，加工量为350。 管网瓦斯由脱硫干气和天然气组成。 外来轻烃为自重整和加氢装置汽提部分来的轻烃，被输送至延迟 焦化装置回炼。 外来气体为自重整等装置来的气体和火炬气，被输送至延迟焦化 装置回炼。 3．2 出方出方主要由焦化干气、焦化液化气、焦化汽油、焦化 柴油、焦化蜡油、焦化石油焦、含硫污水和焦化烟气组成。 3．3 计算结果对单套焦化装置而言，瓦斯燃料在加热过程中随 加热炉烟气排走，其内的硫并未进入油品中而发生硫迁移现象，再考 虑到瓦斯用量较小，所以计算时未将瓦斯计入。 延迟焦化装置的总硫平衡如表2所列。 由表2可以看出，在延迟焦化装置中，硫主要分布于干气、液化 气和焦炭中，液态产物汽油、柴油和蜡油中所含的硫只占总硫的18．92。 需要说明的是，核算用延迟焦化装置设有外来气体回收流程，这 部分气体分别自分馏塔顶分液罐和压缩机二段入口注入，对干气、液 化气和汽油中硫的含量有所影响，这一点与国内其他同类装置的总硫 分布有一定差异。 3．4硫平衡示意图延迟焦化装置的总硫分布情况如图2所示。 4 硫平衡的应用及意义 4．1 设备防腐物料中的硫会对设备造成 严重腐蚀。 无论硫以何种形式存在，无论是活性硫还是非活性硫，均会在不 同温度下对设备产生腐蚀作用。 例如，无论是在低温下的露点腐蚀，还是在高温下的硫化腐蚀， 对设备而言硫均是巨大腐蚀隐患。 研究硫在原材料、中间产物、目标产物、副产物等