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- 2020-10-04 发布于北京
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(a)完全相容体系( miscibility ) 完全相容的聚合物共混体系,可形成均相形态,因此,形成均相体系的判据可作为聚合物之间完全相容的判据。共混物具有单一Tg。 (b)部分相容体系 部分相容的聚合物,其共混物为两相体系。两相之间有一定程度的分子/链段的相互扩散,形成一定厚度的界面层。两个Tg相互靠近。 (c)不相容体系 其共混物为两相体系,两个Tg基本不变 热力学上的相容意味着分子水平上的均匀。但就实际应用而言,是分散程度的一种量度,与测定方法有密切关系,是指在实际测定条件下所表现的均匀性。不同的测定方法常导致不同的结论。 例如:PVC/NBR-40,Tg测定结果:只有一个Tg,是均相体系 TEM测定结果:相畴很小的复相体系 各种实验测得的关于聚合物之间相容性的结论具有一定的相对性。 这种情况具有一般性,并非聚合物共混物的独特现象。 例如:设法将水和油制成分散极细的乳液,它虽非热力学稳定状态,但具有相当的稳定性,称为介稳态,该体系是透明的,用一般光学显微镜看不到液滴存在,在很大方面表现均相性质。但用电子显微镜或用光散射可观察到其非均相的特征。 均相和多相只具有热力学统计的意义,并非完全绝对的概念。是否均相,这依赖于鉴定的标准:空间尺度和时间尺度。 需要注意: 刘青山 广东轻工职业技术学院 一、聚合物共混改性的含义 聚合物共混改性:是以聚合物(均聚物或共聚物)为改性剂,加入到被改性的聚合物(称为基体)中,采用合适的加工成型工艺,使两者充分混合,从而制得具有新颖结构特征和新颖性能的改性聚合物的聚合物改性技术。用这种方法制得的改性聚合物称为共混改性聚合物。 聚合物共混物:指两种或两种以上聚合物通过物理或化学方法共同混合而形成的宏观上均匀、连续的固体高分子材料。 共混改性主要特征:共混过程中,在机械剪切力和物理力的作用下,有的体系同时还存在化学反应,使作为改性剂的聚合物和基体树脂得以充分混合;在一般共混改性塑料中,用作改性剂的聚合物在共混之前的本体形态已不复存在,而是以一定的形状和尺寸分散在基体中。 物理共混:机械共混(熔体、干粉) 溶液共混 乳液共混; 化学共混:超出通常意义上的混合范畴,如互穿网络聚合物(IPN),属化学改性 物理/化学共混:兼有物理混合和化学反应的过程,包括反应共混和共聚-共混。如反应挤出是以物理共混为主体,兼有化学反应;共聚-共混以共聚为主体,兼有共混; 二、聚合物共混物的制备方法 1、物理共混法 定义:将各高分子组份在混合设备如高速混合机,双辊混炼机,螺杆挤出机中均匀混合。 大多数高聚物的共混物均可用物理共混法制备,在混合及混炼过程中通常仅有物理变化。但有时由于强烈的机械剪切作用及热效应使一部分高聚物发生降解,产生大分子自由基,继而形成少量接枝或嵌断共聚物,但这类反应不应成为主体。 以物理形态分类,物理共混法包括粉料(干粉)共混、熔体共混、溶液共混及乳液共混四类。 (1)干粉共混法 干粉共混法:是指将两种或两种以上品种不同的细粉状高聚物在各种通用的塑料混合设备中加以混合,形成均匀分散的粉状高聚物的方法。用干粉共混法进行共混时,也可同时加入必要的各种塑料助剂。 经干粉混合所得高聚物共混料,在某些情况下可直接用于压制、压延、注射或挤出成型,或经挤出造粒后再用于成型。 优点:设备简单、操作容易。 缺点:高聚物主要为粉状,若原料颗粒大,则需粉碎,干粉混合时,高聚物料温低于粘液温度,物料不易流动,混合分散效果较差,一般情况下,不宜单独使用此法。 (2)熔融共混法 熔融共混,即通常所说的机械共混,是将共混所用高聚物组分在它们的粘流温度以上用混炼设备制取均匀的高聚物共熔体,然后再冷却,粉碎或造粒的方法。是最具有工业应用价值的共混方法。 聚合物A 冷却→粉碎→粉状共混料 →初混合→熔融共混→ 冷却→造粒→粒状共混料 聚合物B 直接成型 (3)溶液共混法 将原料各组份加入共同溶剂中,或将原料高聚物组分分别溶解,再混合,搅拌溶解混合均匀,然后加热蒸发或加入非溶剂共沉淀,获得高聚物共混物。简便易行、用料少,适合于实验室中基础研究工作。 溶液共混法运用于易溶高聚物和某些液态高聚物以及高聚物共混物以溶液状态被应用的情况。可用于工业上一些溶液型涂料或粘合剂的制备。 (4)乳液共混法 将不同高聚物乳液一起搅拌混合均匀后,加入凝聚剂使异种高聚物共沉淀以形成高聚物共混体系。 当原料高聚物为高聚物乳液时(如用两种橡胶胶乳进行共混),或共混物将以乳
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