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第 2 章 化学热力学初步习题解答 1．计算下列系统的热力学能变化： （ 1）系统吸收了 100J 热量，并且系统对环境做了 540J 功。 （ 2）系统放出了 100J 热量，并且环境对系统做了 635J 功。 【解】热力学第一定律的计算。 （ 1） U Q W 100J 540J 440J （ 2） U Q W 100J 635J 535J 2． 2.0molH 2（设为理想气体）在恒温（ 298K ）下，经过下列三种途径，从始态 0.015m3 膨胀到终 0.040m3，求各途径中气体所做的功。 1）自始态反抗 100kPa 的外压到终态； （ 2）自始态反抗 200kPa 的外压到中间状态，然后再反抗 100kPa 的外压到终态； 3）自始态可逆地膨胀到终态。 【解】这是不同途径的体积功计算，比较可知，可逆膨胀所做的体积功最大。 （ 1） W1 p V 100 0.040 0.015 2.5kJ （ 2） W2 W2 W2 p2 V2 V0 p2 V2 V2 ，关键是确定中间态在 p2 下的体积 V2 ： （ 3） W3 V2 pdV nRT ln V2 2.0 8.315 298ln 0.040 4861J 4.9kJ V1 V1 0.015 3 ．在 p θ和 885 ℃下，分解 1.0mol CaCO3 需耗热量 165kJ 。试计算此过程的 W 、 U 和 H CaCO3 。 的分解反应式为： CaCO3 (s) CaO(s) CO2 (g) 。 【解】该题是热力学第一定律的应用，熟悉 W 、 U 和 H 的关系。 f H mθ / kJ mol 1 ― 120.69 ― 635.1 ― 393.5 系统的标准摩尔焓变： r H mθ [ 635.1 393.5] [ 1206.9] 178.3kJ mol 1 系统对环境做功： W p V nRT 1.0 8.315 10 3 1158 9.6kJ 等压热效应就是反应的焓变： H Q 165kJ 内能变化值： U Q W 165 9.6 155.4kJ 4．已知下列 3 个反应的焓变（标准态下） ，求反应 C(s) 2H 2 (g) CH 4 (g) 的 r H mθ 。 （ 1） C(s) O2 (g) CO2 (g) ， r H1θ 393.5kJ mol 1 （ 2） H 2 (g) 1 O2 (g) H 2O(l) ， r H 2θ 285.9kJ mol 1 2 890.0kJ mol 1 （ 3） CH 4 (g) 2O2 (g) CO2 (g) 2H 2O(l) ， r H 3θ 【解】该题是盖斯定律的应用。由 (1)＋ 2× (2)－ (3) ，可推导出要求的反应式，故有： 5．利用附录二的数据，计算下列反应在 298K 时的 r H mθ。 【解】该题目的是学习计算给定化学反应的焓变的方法。 （ 1） PbS(s) 3 O 2 (g) PbO(s) SO2 (g) 2 （ 2） 4NH3 (g) 5O2 (g) 4NO(g) 6H2 O(l) （ 3） CaCO3 (s) 2H ( aq) Ca2 (aq) CO2 (g) H 2O(l) （ 4） AgCl(s) Br (aq) AgBr(s) Cl (aq) 6．阿波罗登月火箭用 N2H4(l) 作燃料，用 N 2O4 (g)作氧化剂，燃烧后产生 N2(g)和 H2O(l) 。写出配平 的化学方程式，并计算 1kg N 2H4(l) 燃烧后的 r H mθ 。 【解】其化学方程式为： 2N 2H 4 (l) N 2 O4 (g) 6N 2 (g) 4H 2 O(l) f H mθ / kJ mol 1 50.6 9.16 0 － 285.8 7．已知下面两个热化学方程式，试求 NO 的标准生成焓。 （ 1） 4NH3 (g) 5O2 (g) 4NO(g) 6H2 O(l)， r H 1θ 1168.8kJ mol （ 2） 4NH3 (g) 3O2 (g) 2N 2 (g) 6H 2O(l)， r H1θ 1530.4kJ mol 1 1 【解】该题考查盖斯定律的应用。 先理解 “生成焓”，然后再加上 “标准态下” 的生成焓，就是 “标 1 准生成焓”，注意生成物是 1mol，不是 1mol 要换算成 1mol 。 由 (1) - (2)得：2N 2 (g) 2O2 (g) 4NO(g)， r H1θ r H 2θ 两边同除以 4 得： 1 N 2 (g) 1 O2 (g) NO(g)， 1 ( r H 1θ r H 2θ) 2 2 4 则 NO 的标准生成焓： f H mθ 1 ( r H 1θ r H 2θ) 1 ( 118.8