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第七章 原子和分子 第七章 原子和分子 第三十六讲 §7.1 概述 §7.2 氢原子的能级和波函数 §7.3 电子自旋 §7.4 泡利原理和原子的电子壳层结构 §7.5 激光原理 §7.6 分子的能级和分子光谱 §7.7 分子键联 §7.3 电子自旋 ●电子自旋 薛定谔方程计算原子谱线取得了成功。 但无法解释原子光谱的精细结构和塞曼效应. 正常塞曼效应:一条光谱线在不太强磁场中分裂为三条. 反常塞曼效应:一条光谱线在不太强磁场中分裂为若干条. 1925年(荷)乌伦贝克(25岁,硕士)等提出电子自旋: 电子围绕自已的轴自转→角动量→自旋磁矩→从而: 光谱精细结构: 一条光谱线是由靠得很近的两或三条谱线组成. 这表明原子的能级存在精细的分裂, 说明原子中必定存在一种未曾考虑到的相互作用。 应考虑自旋磁矩与电子轨道磁矩的相互作用 镉643.9nm 钠589.6nm 589.0nm 正常塞曼效应 反常塞曼效应 无磁场 加磁场 加磁场 无磁场 碱金属原子 电子自旋角动量量子数:±1/2 ● 施特恩-格拉赫实验 实验目的: 证实电子具有自旋性. 实验装置: N S 玻璃板 不均匀磁场 银原子炉 实验结果: l=0, m=0的原子如银原子 等沉积在玻璃板上是明显两 条. 实验结果分析: 原子束斑分裂→磁矩的空间取向量子化 →角动量的空间取向量子化 证实电子绕核运动角动量的空间取向量子化. 如图→ H 理论解释: 首先分析载流线圈在非均匀磁场中受合力F 如图↓ 当磁矩Pm与B 反向时, 合力F 指向B 减弱方向. 当磁矩Pm与B 同向时, 合力F 指向B 增加方向. 并且, 两端量纲同→取 k=1 设原子磁矩μ(轨道磁矩与自旋磁矩之和)如图→ β 原子受磁力为 原子偏移位置为 下面建立电子轨道运动的磁矩μ与角动量L的关系 r dθ 磁矩μ= i A 电流 i =e/τ 周期 τ 面积A = ∴ 磁矩μ与角动量L的关系: 原子偏移位置为 根据量子力学,角量子数为l 的电子轨道角动量 在磁场方向上的投影为 共2l +1个 l=0的银原子沉积在玻璃板上应该是弥漫的.但实验结 果是明显地分裂为两条, 这应该是电子自旋角动量S导致的。 类比: 共2l +1个 共2s +1个=2 (实验结果) 角量子数 l,磁量子数m 自旋量子数 自旋磁量子数 §7.4 泡利原理和原子的电子壳层结构 目的:用量子理论解释元素周期表 ■ 元素周期律 1869年(俄)门捷列夫---元素按原子量大小顺序排列 →物理、化学性质→周期性变化 →形成一张周期表 并预言表中一些空位是未发现的元素. 果然… 1875年法国化学家布瓦博德朗发现了镓Ga元素 1880年瑞典的尼尔森发现了钪Sc元素 1885年德国的文克勒发现了锗Ge元素 …… 比重应5.9~6.0,不是4.7. 元素排列为什么 具有周期性呢? ■ 原子中电子运动状态的描述及可能的状态数 原子中电子运动状态用四个量子数(n, l, m, ms)来描述。 ⑷自旋磁量子数 ms ms = ±1/2 共2 个 ⑴主量子数 n n = 1, 2, 3, … ⑵角量子数 l l =0, 1, 2, 3, …n-1 共n 个 ⑶磁量子数 m m =0, ±1, ±2, ±3, … ±l 共2l +1 个 ---决定了电子绕核运动角动量的空间取向 ---决定了电子绕核运动的角动量 ---决定了电子总能量的主要部分和电子运动范围大小 ---决定了电子自旋角动量的空间取向 l =0--- s电子 l =1--- p电子 l =2--- d电子 l =3--- f电子 n = 1, l=0, m=0, ms = ±1/2 n = 2 m=0, ms = ±1/2 m=-1, ms = ±1/2 m=-1, ms = ±1/2 n = 3 m=0, ms = ±1/2 m=-1, ms = ±1/2 m=+1, ms = ±1/2 l=0, l =1, n = 1, 2, 3, … l =0, 1, 2, 3, …n-1 m =0, ±1, ±2, … ±l ms = ±1/2 第一壳层 第二壳层 第三壳层 ┇ l=0, l =1, l =2, m=0, ms = ±1/2 m=-1, ms = ±1/2 m=+1, ms = ±1/2 m=+2,
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